Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 113

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 107 108 109 110 111 112 < 113 > 114 115 116 117 118 119 .. 163 >> Следующая


сно сн^ссно

+ CH8CH2CHO-

сн,

ч/ ч/

осн3 осн3

обепин -j pirriJA параметокси-a-метилкорич-

CH3—LHvHU ный альдегид

I

CH,

\/осн3

После гидрирования этого альдегида получают соединение типа цикламенальдегида, строение которого отличается от строения цикламенальдегида тем, что в последнем имеется мзопройильная группа в ядре бензола, а в новом альдегиде— шетоксильная группа.

Заиая— различный: цикламенальдегид имеет тонкий, но резкий запах, «-метилпараметоксигидрокоричный альдегид

367» пахнет более мягко, но и слабее/-и не имеет оттенка запаха цикламенальдегида. Его температура кипения 113—114° при 5,2 мм остаточного давления.

Вторым веществом типа цикламенальдегида, заслуживающим внимания! является метилкумилацетальдёгид 120]:

сн (CH3) сно

Ч/

CH (CH3)2

Как видно из структурной формулы, этот альдегид является низшим гомологом цикламенальдегида, отличающимся Ьт него только на группу CH2.

Это соединение получают из метилкумилкетона реакцией Дарзана. Метилкумилкетон обрабатывают эфиром, хлоруксусной кислоты в присутствии алкоголята натрия. Получается соответствующий эфир глицидной кислоты. Эфир омыляют, а образовавшуюся соль глицидной кислоты подвергают изомеризации действием разбавленной серной кислоты и одновременно обработке острым паром:

COCH3

CH2CICOsH

CH (CH3)2 метилкумилкетон

амилат натрия

CHs

I

С — CHCO2R

^W0/

CH (CH3)2

эфир мети Л куми л-глицидной кислоты

сня

CHa

С — CHCo2Na

<\N>/

CH (CHe)2

соль метил ку мил-

ГЛИЦИДНОЙ КИСЛОТЫ

CHCHO

ч/

CH (CH3)2

Новый гомолог цикламенальдегида имеет достаточно сильный, устойчивый и своеобразный запах, с оттенком запаха зелени; его уд. вес 0,963 при 15°; коэфициент рефракции 1,5090 при 24°; температура кипения 100--102° при 2 мм.

368» ПАРАМЕТОКСИБЕНЗ АЛЬДЕГИД

CHO



ч/

OCH3

Параметокси0ензальдегид носит еше назрание обепина и анисового альдегида. Это бесцветная жидкость с приятны^ запахом боярышника; уд. вес обепина 1,127—1,130 при 20°; коэфициент рефракции 1,571—1,575 при 20°; точка кипения 218°.

Хотя обепин встречается в ряде эфирных масел, но в технике его получают синтетически. В зависимости от выбора сырья применяются и различные способы его получения. При наличии производства салицилового альдегида из фенола, где побочным продуктом всегда образуется параоксибен-зальдегид, последний может служить исходным сырьем для получения обепина. В этом случае его получают из пара^ оксибензальдегида путем метилирования фенольной группы:

сно сно

j И —>

Ч/ \/

ОН OCH3

Это достигается при помощи соли метилсерной кислоты, илидиметилсульфата, или метилового эфира паратолуолсуль-фокислоты. П ри применении последнего метилирующего средства Родионовым и Федоровой был получен обепин с хорошим выходом [21].

Исходным веществом для получения обепина может служить также паракрезол. В этом случае сначала проводят метилирование фенольной группы паракрезола одним из ^вышеуказанных метилирующих средств, а затем окисляю* метальную группу паракрезола:

CHa CH3 CHO
I 11 г>
Il >
и ч/ V
он OCH3 OCHs

22 Брюсова 370 Окисление можно вести перекисью марганца в кислом растворе 122] или перманганатом калия [23]. В первом случае выход достигает 60%, во втором 50%. J

Одним из промышленных методов получения обёпина является окисление анетола. Анетол —параметоксипропенил-бензол содержится в больших количествах и в анисовом (до 90%) и в фенхелевом маслах (до 60%) [24].

Первые работы по окислению анетола относятся еще к прошлому столетию, когда анисовый альдегид получали при окислении анетола слабой азотной кислотой:

В технике азотная кислота была заменена двухромово-Кислым калием, и окисление проводится в присутствии серной кислоты. Этот метод применяется до настоящего времени.

Для окисления анетола нет надобности выделять его. из масел. Обычно анисовое или фенхелевое масло окисляют целиком, рассчитывая окислитель на содержащийся в масле анетол.

В подавляющем большинстве случаев стараются брать сырье наиболее чистым, но в данном процессе это не так важ-їіо в связи с тем, что очистку обепина всегда необходимо проводить бнсульфитной обработкой.

При бисульфитной обработке образовавшееся твердое соединение легко отделить от продуктов, не имеющих альдегидной группы. Бисульфитное соединение обепина либо растворяют в воде и примеси экстрагируют растворителем (толуолом, бензолом), либо путем фильтрации выделяют твердое бисульфитное соединение и промывают его на фильтр-прессе, а затем разлагают содой.

Технический метод получения обепина. Вжелезноосвин-цованный аппарат с мешалкой загружают 1 часть анисового-масла, 7 частей 30%-ного хромпика и сульфаниловую кислоту в количестве 20—25% от веса анисового масла. Реакционную смесь нагревают до 68—70° и при перемешивании осторожно приливают 45%-ную серную кислоту. Температуру

сн^снсн

CHO

OCH3

OCH3

370» держат в пределах 65—70°. Затем охлаждают до 40—50° и прибавляют для лучшего отделения продукта окисления 2—2,5 части толуола с водой. Смесь перемешивают и после отстаивания отделяют нижний слой квасцов (квасцы используются на кожевенных заводах.). В случае надобности проводят вторичную экстракцию квасцов толуолом. Полученные толуольные растворы соединяют, тщательно промывают до нейтральной реакции водой и отгоняют при небольшом разрежении толуол.
Предыдущая << 1 .. 107 108 109 110 111 112 < 113 > 114 115 116 117 118 119 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама