Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 114

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 108 109 110 111 112 113 < 114 > 115 116 117 118 119 120 .. 163 >> Следующая


Получают 0,75—0,85 частей продукта окисления с содержанием альдегидов до 80%.

Обработка бисульфитом натрия. В "Железный аппарат с мешалкой, нижним спускным краном и термометром загружают продукт окисления с двойным количеством 30%^ного бисульфита натрия. Смесь перемешивают в течение 6 час. при 60°.

Затем для растворения образовавшегося бисульфитного соединения обепина добавляют еще воды до полного растворения, которое длится несколько часов. После отстаивания нижний водный слой бисульфита отделяют от] верхнего масла, состоящего из примесей, не вошедших в реакцию с бисульфитом, и небольшого количества обепина.

Бисульфитный раствор еще раз обрабатывают толуолом для окончательного отделения примесей. Затем он поступает на разложение.

Из толуольного раствора путем отгонки толуола получают масло, содержащее до 20—25% альдегидов. Его обрабатывают вторично бисульфитом.

P а з л о ж ение бисульфитного соединения обепина. Раствор бисульфитного соединения обепина помещают в железный аппарат с мешалкой и паровым обогревом, прибавляют вычисленное с небольшим избытком количество соды или углекислого аммония и ведут раз-лож ение при перемешивании и 80° в течение нескольких 4асов,

По окончании перемешивания и отстаивания отдед-ют образовавшиеся слои: нижний раствор солей—от верхнего, содержащего технический обепин. Нижний водный слой экстрагируют несколько раз толуолом, присоединяют толу-ольный раствор к отделенному ранее техническому обепину и хорошо промывают водой и солевым раствором. После ©тгонки растворителя фракционируют обепин в вакууме. Выход де 30%-от-взятого на, окисление масла.

371» РАНИЛИН Ii BAHMJJAJB»

ОН он

/\оеня /NfcHtCHi

СНО CHO

ванилви ванилаль

Ванилин и ванилаль—бесцветные кристаллические вещества, первый с температурой плавления 86°, второй—76°; температура кипения ванилина 70° при 15 мм, Ванилаль имеет точку кипения 170—175е при 3—5 мм.

Оба соединения обладают запахом ванили, но запах ва~ нилаля в 3,5 раза интенсивнее запаха ванилина.

Ванилин и ванилаль возможно обозначать как производные бензальдегида и как производные протокатехового альдегида. В первом случае ванилин можно назвать 4-окси-З-метоксибензальдегид, а ванилаль»—4-окси-3-этоксибензальг Дегид.

Если обозначить эти соединения как производные протокатехового альдегида, то ванилин будет метиловым эфиром протокатехового альдегида, а ванилаль—этилрвым эфиром,

Ванилаль носит еше торговые названия «этидаанилин»*» «бурбонал», «ванилоза». Ванилин и ванилаль потребляют - в больших количествах и в парфюмерной и в пищевой промышленности, стараясь использовать сырье, наиболее доступное и легко превращающееся в ванилин или ванилаль. Патентная литература методов их получения чрезвычайно обширна.

Остановимся на разборе основных методов.

Методы получения. Тиманн и Реймер первые получил» ванилин в 1874 г. путем гидролиза природного глюкозида— кониферина—и Дальнейшего окисления выделенного при. этом кониферилового спирта [25]:

O(C6H11O5) он

^Vch* /Vch*

Jj -J-H2O = CffH12Оф 4- I j

CH^CHCHaOH CH-CHCH2OH

коввфервн коннферллювый спирт

372» он

^OCTf3

ч/

?НО

ванн .син

Этим шнт^езояг бшо усМйойлено, что запах ванили в ванилевых стручках растения VaniHia ptanifolia And. (из семейства орхидей) обусловливается присутствием в них 3-метокси-4-<&ксяЙе аза льдегида, названного ванилином.

Производство ванилина из кониферина [26], вследствие ііМви. доступности сырья, продержалось очень недолгое ійрелгя и усгуШлё место синтетмескому получению ванилина язі гвоздичного масла, гваякола и др.

6 качестве сырья для производства ванилина гвоздичное імасло оказалось о^ень удачным: в нем содержится до 85— SO % эвгейола.

Путем изомеризации эвгенол превращают в изоэвгенол. Окислением пропен*ш»най группы изоэвгенола получают ванилин:

он он он

/\осн3 /'Noch, ___ /NoeHa

изомеризация

'з окисление

ч/ ч/ ч/

CH^C H=C1H^ CH-CHCH3 CHO

э&генод здзоэвгенол в а пилин

Различив исследования, имевшие целью найти наилучшие условия окисления изоэвгенола, прошли долгий путь ют первых рабоа1 Тиманна ] 27] до многочисленных патентов в этой области.

В настоящее время окисление изоэвгенола проводят химическим иди электролитическим путем. В качестве окислителей применяют двухромовокислый калий или езон. J5 обоих случая^ фенольная группа изоэвгенола должна быть предварительно защищена. Обычно для ее защиты изоэвгенол ацетияируют и ацетилизоэвгенол подвергают окислению. Так как в процессе окисления образуется уксусная &$слота, то для ье связывания прибавляют иногда ароматические; аминокислоты. При окислении бихроматом добавляют сульфаниловую кислоту или парааминобензойную [28].

S эмалированном аппарате с мешалкой смешивают 40 кг изоэвгенола, .60 кг сухого бензола и 35 кг уксусного ангид-

373» рида (не ниже85%) и нагревают4 часа с обратным холодильником до температуры кипения бензола. По окончании нагревания содержимое аппарата передавливают в другой эмалированный аппарат и оставляют кристаллизоваться. Отфильтрованный и промытый бензолом ацетилизоэвгенол подвергают окислению. Для этого в эмалированный котел помещают 400 л воды, 37 кг серной кислоты 66* Be и 14 кг ацетилизо-эвгенола. К полученной теплой смеси медленно и при непрерывном перемешивании приливают 28 кг двухромовокислого калия в 50 л воды. Реакция длится 14 час. при 55—60° [29]..
Предыдущая << 1 .. 108 109 110 111 112 113 < 114 > 115 116 117 118 119 120 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама