Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 118

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 112 113 114 115 116 117 < 118 > 119 120 121 122 123 124 .. 163 >> Следующая


Отделение ванилина от ортованилина возможно также в связи с его летучестью с парами воды. Ванилин обрабатывают острым перегретым паром до тех пор, пока запах погона не изменится.

Ортованилин—кристаллическое вещество желтого цвета с запахом салицилового альдегида. Имеет способность окрашивать кожу тела в желтый цвет.

Спиртовой раствор ортованилина окрашивается при дей* ствии хлорного железа в зеленый цвет с оттенком фиолетчь вого.

Изованилин—кристаллическое вещество с температурой плавления 116—117°. На холоду изованилин запахом не обла* дает, при нагревании с водой появляется запах ванили и анизола. Изованилин, как и ортованилин, плохо растворим в воде. С паром почти-не перегоняется. Хлорным железом в водном растворе не окрашивается. В отличие от ванилина изованилин дает нейтральную реакцию. >

Обычно изованилин, имея более высокую температуру кипения/чем ванилин, остается в хвостовых погонах при пе* регонке ванилина.

Для отделения диальдегидов некоторые заграничные фирмы применяют обработку технического ванилина толуолом. Растворимость ванилина в толуоле меньше раствори* мости диальдегидов. В связи с этим удается при выкристалли-; зовывании ванилина из толуола оставить диальдегиды в растворе, )

Большей частью не производят отдельной очистки от изомеров, а освобождаются от примесей тщательной ,дестил-ляцией и перекристаллизацией.

25 Брюсова

385 Изэчеры «гении;

Ортованилаль имеет температуру плавления 64°. Он был выделен из маточников при перекристаллизации ванилаля. Кристаллы его желтого цвета. Перегоняется с паром. Имеет скорее приятный, чем неприятный запах. Растворяется в растворителях лучше, чем ванилаль. Окрашивается хлорным железом в сине-зеленый цвет; окрашивает кожу тела в желтый цвет.

Отделить ортованилаль от ванилина можно обработкой бисульфитом, так как бисульфитное соединение ортовани-лаля труднее растворимо в воде, чем бисульфитное соединение ванилаля. Кроме того, неполное отделение ортовани-лаля проходит при фракционированной перегонке ванилаля в вакууме. Ортованилаль имеет более низкую температуру кипения, чем ванилаль.

Изованилаль—бесцветное кристаллическое соединение. Fro температура кипения выше температуры кипения ванилаля. При фракционировании ванилаля изованилаль остается в хвостовых погонах. Он почти нерастворим в воде, запаха не имеет, с хлорным железом окрашивания не дает;

Один из диальдегидов, выделенных при получении ванилаля (структура его еще достаточно не выяснена), представляет собой кристаллическое вещество с температурой плавления 112е. Запаха почти не имеет: его слабый запах ванили обусловливается, очевидно, небольшой примесью ванилаля. Диальдегид дает с хлорным железом красное окрашивание [46].

О более подробном отделении изомеров ванилина и ванилаля будет сказано при описании различных технических методов их получения.

Технические методы получения ванилаля. Получение ванилаля из гуэтола через бензилиденовые производные (конденсация с нитробензолсульфокислотой). Метод состоит из четырех стадий:

1) получение гуэтола из фенетеди на,

ванилаля также были выделены при его полу-

ОН OCsH5

OHCj^OC2H5

I

Ч/ Ч/

ортованилаль CHO

изованилаль

386» 2) получение нитробензолсульфокислоты,

3) получейие бензилиденового производного ванилаля и его гидролиз,

4) очистка ванилаля.

Процесс протекает по следующим уравнениям;

NH2

vwSllA д«а вотирование

ч/

Яртфкетеяш

N2SO4H

2^5

^OG.H

разложение

да аэосое динец и©

он

V

гуэтол

II.

NO2

NO2

сульфирование

нитробензол



SQsH

нитробензол с уж ьфокислата

восстановление

NHOH



SO3H

ігид poteen лащвкбенэо д сул ь фоквсл от а

III.

IV.

NHOH

SOM



он ^4OCaH6

он

/

HCH SS

\ он

хидрат формальдегида

N=CHOH

^so3H





N=CHOH

SO3H

4-2НаО

зад. он

Лоад.

SOaK

бензнлиденовое производное ванилаля

ОН ^4OCaH1

ч/

CHO ванилаль



-f H2N^

у

SO3Irt

метанвловая кислота

Получение гуэтола из орто ф е » е т е-дина. Диазотирование. В освинцованный аппарат с мешалкой загружают 40 кг ортофенетедина и растворяют его в 300 кг 12%-ной серной кислоты. Раствор охлаждают и диазотируют при температуре не выше fr—7° раствором 21 кг нитрита натрия в 90 кг воды. Нитрит приливают в течение 2 час. Избыток азотистой кислоты удаляют добавлением небольшого количества ортофенетедина.

Разложение диазосоединения. Диазо-раствор разбавляют 3-кратным объемом воды и прибавляют к смеси 120. кг сернокислой меди, растворенной в 340 кг водьі и 78кг концентрированной серной кислоты. Разложение провоз дят при 105—106° с такой скоростью, чтобы количество приливаемого диазораствора было равно количеству отгоняющейся воды с гуэтолом. Большая часть перегоняющегося гуэтола остается в растворе, всего 20—24% гуэтола отделяется от воды во флорентине. Отделенный водный раствор гуэтола подвергают экстракции растворителем (бензолом, толуолом).

Растворитель отгоняют, остаток присоединяют к ранее отделенному гуэтолу и фракционируют в вакууме.
Предыдущая << 1 .. 112 113 114 115 116 117 < 118 > 119 120 121 122 123 124 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама