Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 12

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 163 >> Следующая


СН3/С==СН * CHiCH1C-CHCHO * CH3

цитраль

CH3 CHa

с

H2C^44CH . СН=СНСОСН3

Il

H2C С * CH3

\ CH

а-ионои

CHax

^>С = СНСН2СН2С (OCOCH3) CH-CH2

СНз CH3

линали лацетат

До настоящего времени терпеновые спирты выделяют .исключительно из природных эфирных масел,—технических -методов их синтеза не имеется.

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ

В связи с разнообразием спиртов, относящихся к душистым Веществам, трудно обозначить общие технические способы их получения. Большей частью каждый представитель этих спиртов имеет свой специфический промышленный метод. К общим методам можно отнести восстановление альдегидов и кетонов, метод Буво, заключающийся в восстановлении сложных эфиров металлическим натрием в среде абсолютного спирта, и метод каталитического восстановления хислот под высоким давлением из их сложных эфиров и их солей. Посредством двух последних методов получают первичные спирты. Путем первого метода можно подойти и к первичным и ко вторичным спиртам. Для производства третичных спиртов используют реакцию Гриньяра. Восстановление альдегидов и кетонов. В промышленности синтетических душистых веществ восстановление альдегидов и кетонов металлами в кислой среде, металлическим натрием в спиртовом растворе или амальгамой натрия применяют мало. Подобные реакции нередко ведут к образованию побочных продуктов—линаконов, сложных эфиров, от которых затем трудно освободиться. Малейшие же примеси очень часто сильно изменяют запах спиртов и делают их непригодными в парфюмерии. Работ с металлическим натрием, а так-же с амальгамой натрия, стараются всячески избежать в производственных условиях по той причине, что химические Свойства металлического натрия приводят иногда к крупным катастрофам.

Хорошим методом восстановления альдегидов является их каталитическое восстановление водородом в присутствии лирофорн'ого никеля [1].

Восстановление в присутствии пирофорного никеля. Пирофорный никель получают из сплава никеля с алюминием. Его возможно готовить двумя путями.

В первом случае сплав никеля с алюминием размельчают на куски размером в ]—2 см3 и помещают их в аппарат, где будут вести восстановление. Чаще всего—это труба на элек-¦трообогреве, к которой присоединены мерник для подачи сырья, ввод для водорода и приемник с холодильником. В этой же трубе катализатор обрабатывается 10%-ным раствором едкой щелочи для выщелачивания алюминия только на поверхности кусочков сплава [2].

Во втором случае измельченный сплав обрабатывается крепкой щелочью до полного выщелачивания алюминия и выпадения никеля в виде блестящих темных пластинок. Полученные катализаторы хорошо промывают и сохраняют под водой или спиртом.

В первом случае гидрирование ведут непрерывным* процессом, пропуская над катализатором гидрируемое вещество и водород при повышенной температуре. Во втором случае восстановление проводят прерывным путем в аппарате, куда ломещают гидрируемое вещество в спиртовом растворе и пирофорный никель и пропускают водород при температуре 50—60°. Эти методы прочно утвердились в промышленности синтетических душистых веществ. В данном случае не наблюдается образования побочных продуктов. AnnapaTyjmoe оформление методов очень просто. Большим преимуществом

№ является возможность применения непрерывного процесса восстановления. Если же вести восстановление прерывным путем, то условия реакции настолько мягки, что не могут вызвать нежелательных направлений процесса.

Методом каталитического восстановления получают геп-тиловый, дециловый спирты. Этот способ применяют также в различных синтезах для гидрирования двойных связей.

Восстановление алюминатами. За последние годы стали широкоприменять восстановление альдегидов и кетонов посредством алюминатов спиртов. Для при. готовл^ния алюминатов берется бензиловый спирт или жир. ны-е спирты первичного и вторичного характера: этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый, амиловый, гептило, вый и др.

При действии алюминатов на альдегиды и кетоны жирного или ароматического рядов происходит реакция дисмутации: альдегид или кетон переходит в соответствующий спирт, и одновременное этим образуется равномолек^лярноеколиче-ство альдегида или кетона того спирта, алюминат которого брался для восстановления.

Механизм восстановления алюминатом был дан Меервей-ном и Шмидтом [3]. Авторы считают, что сначала образуется алюминат полуацеталя, взятого в реакцию альдегида. Полученный алюминат полуацеталя расщепляется на алюминат спирта, соответствующего взятому альдегиду, и-на альдегид, ¦соответствующий взятому первоначально алюминату:

RCH0 + R'CH20^!= RCH-O-CH2R1 RCH2O^-1 + R'CHO алюминат полуацеталя

Меервейн и Шмидт с подобным же успехом применили восстановление альдегидов и кетонов хлоралкоголятом магния. Последний получают при нагревании магния со спиртом, насыщенным хлористым водородом. Хлористого водорода для насыщения берут в строго теоретическом количестве по отношению к магнию;

C2H5OMgCl

Образующийся магнийхлоралкоголят выпадает в виде бесцветных кристаллов, растворяющихся в избытке спирта. Первым преимуществом восстановления алюминатами или
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама