Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 120

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 114 115 116 117 118 119 < 120 > 121 122 123 124 125 126 .. 163 >> Следующая


Ванилаль, выделенный из бензилиденового производного, по мере накопления присоединяется к техническому вани-лалю, идущему на очйстку.

Очистка ванилаля. Сначала технический ванилаль подвергают фракционированной перегонке в гидровакууме. Получают головные фракции, состоящие большей частью из растворителя и гуэтола, небольшую промежуточную фракцию, затем основную фракцию (около 70% от всего ванилаля) и очень небольшой остаток.

Основную фракцию очищают от примесей растворением в 5-кратном количестве 20 %-ного едкого натра. Этим достигается отделение изованилаля и остатков гуэтола, так как их натровые сбли хорошо растворимы в 20%-ной щелочи. Соль ранидаля выпадает, ее отфуговывают, смешивают с водой и Выделяют свободный ванилаль серной кислотой.

Путем многократных расплавлений ванилаля под водой его освобождают как от солей, так и от серной кислоты. Затем его снова фугуют и перегоняют в глубоком вакууме (3—5 мм). Основную часть погона перекристаллизовывают из бензола, газолина или спирта. Ванилаль высушивают и выдерживают в сушильных шкафах до полного удаления запаха растворителя.

Головные и промежуточные фракции, остатки от экстракции бензолом промывных вод, а также маточники от перекристаллизации, постепенно накапливаясь, подвергаются соответствующей очистке, дестилляции или обработке толуолом.

Из 100 кг основной фракции, полученной от первой гид-ровакуумдестилляции, получают 55 кг чистого ванилаля с температурой плавления 75—77°, т. е. 2,27 кг гуэтола расходуется на 1 кг ванилаля. Выход ванилаля 35% от теоретического,

На заводах И. Г. Фарбениндустрипри производстве ванилина через бензилиденовые производные ванилина в качестве восстановителей применяют не алюминий, а цинковую пыль в присутствии медного порошка.

На этих же заводах частично образовавшееся бензилиде-новое производное ванилина не отделяют, а перед экстракцией гидролизуют и отфильтровывают на фильтрпрессе.

391» На экстракцию поступает раствор, свободный от бензили-деновых производных и механических загрязнений, имеющихся в цинковой пыли и медном порошке. Экстракцию ведут хлороформом. После отгонки хлороформа обрабатывают технический ванилин паром и перегоняют порциями по 400 кг для отделения от смолы в аппаратах с небольшой колонкой.

После вакуумной перегонки ванилин размельчают с водой в барабане с шарами, затем фугуют. При зі ом получают около 65% твердого продукта и 35% жидкого. Твердый ванилин поступает на кристаллизацию. Жидкую часть снова подвергают дестилляции в вакууме. При этом отбирают только головную фракцию, содержащую главным образом непроре-агировавший гваякол и ортованилин.

Остаток в аппарате поступает на очистку бисульфитом, в результате которой отделяется остаток ортованилина и изо-ванилина. Для этого к смеси изомеров добавляют 40%-ный бисульфит и хлористый калий в воде. Бисульфитные соединения ортованилина иизованилина более растворимы в воде. За ночь выкристаллизовывается бисульфитное соединение ванилина. Его отфуговывают, промывают 15%-ным раствором хлористого кальция. Затем взмучивают с большим ко^-личеством воды, сильно подкисляют серной кислотой и нагревают до 70—80°. При этом для удаления получающегося сернистого газа раствор продувают воздухом.

После охлаждения до 50—55° извлекают ванилин. После отгонки растворителя очищенный ванилин фракционируют в вакууме.

Перекристаллизацию ванилина проводят из воды (приблизительно в 20-кратном объеме), прибавляя для обесцвечивания уголь и сульфит натрия.

Раствор фильтруют, слегка выпаривают и доводят чистой серной кислотой до pH = 6,3. После охлаждения холодной водой и выделения кристаллов их отфуговывают и сушат в сушильных шкафах, поддерживая температуру 55° и пропуская все время чистый воздух.

Расход гваякола на 1 т товарного ванилина составляет 1,59 т, что составляет до 61% от теоретического из расчета йа гваякол.

Получение [47] ванилина из гваякола через бензилиденовые производные ванилина (конденсация с нитрозодиметиланили-ном).К пасте солянокислого нитрозодиметиланилина, соляной кислоты и спирта приливают (рис. 34) при перемешивании смесь гваякола, спирта и 40%-ного формалина (можно

392» вместо формалина брать соответствующее количество уротропина).

Одновременно с этой смесью прибавляют в виде стружки алюминий. Температура не должна превышать 42°. Длительность процесса около 2 час. По окончании реакции перемешивают еще некоторое время, добавляют немного воды, отфильтровывают и экстрагируют раствор бензолом.

После отгонки бензола, промытого предварительно водой, получают темнокоричневую кристаллическую массу. Ее смешивают с небольшим количеством этилового спирта и отжимают на гидравлическом прессе при 100 атм. давления. В случае надобности эту операцию повторяют.

Затем ванилаль перегоняют в глубоком вакууме и пере-кристаллизовывают из водного этилового спирта.

Получение ванилаля окислением продукта конденсации гуэтола с глиоксилевой кислотой. Получение ванилаля путем окисления продукта конденсации гуэтола с глиоксилевой кислотой состоит из пяти стадий:
Предыдущая << 1 .. 114 115 116 117 118 119 < 120 > 121 122 123 124 125 126 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама