Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 121

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 115 116 117 118 119 120 < 121 > 122 123 124 125 126 127 .. 163 >> Следующая


1) получение глиоксилевой кислоты,

2) конденсация глиоксилевой кислоты гуэтол ом,

3) выделение не вошедшего в реакцию гуэтола,

4) окисление продукта конденсации,

5) выделение и очистка ванилаля.

Получение глиоксилевой кислоты.

Глиоксилевую кислоту получают из щавелевой кислоты путем электровосстановления в специально конструированных электролизерах. Катодом служит освинцованный аппарат с мешалкой, анодом — перфорированная свинцовая диафрагма, особым образом обмотанная. Электровосстановление ведется при 12 вольтах и 750 амперах. Электролизеры охлаждаются рассолом. Температура не должна быть4 выше 10—12°.

В анодное пространство загружают 25 кг 17%-ной серной кислоты, в катодное пространство—40 кг 7%-нЬй серной кислоты; туда же добавляют 3 кг шавелевой кислоты.

Процесс восстановления длится 6—8 час. Во время реакции для контроля хода электровосстановления отбирают пробы для определения в них содержания глиоксилевой кислоты. Выход на глиоксилевую кислоту составляет 75— 85%.

Конденсация глиоксилевой кислоты с гуэтолом (рис. 35). В полученном растворе глио* ксилевой кислоты определяют ее содержание и пересасываю!

394» в медный аппарат с мешалкой:

12 S 2 13 J

Рис. 35. Реакционный аппарат с мешалкой:

1—крышка чугунная, эмалированная; 2— корпус; 3—pyfашка для парового oforpeea; 4 -фланц рубашки; 6—передавливающая труба (0 75 мм); ?-привод одноплечный ременный (передаточное число шестерен 1=1 : 1); 7—мешалка пропеллерная (0400 мм); 8—сальник; люк (0 150кмм); IQ-бобышка для воздуха (0 IE мм); Л—штуцер для »хода пара (0 3^4*); 12—бобышка для конденсата (0 19]мм); 2 лапы.

Раствор нейтрализуют содой до слабощелочной реакции: На лакмус. Отдельно в чане готовят гуэтолят натрия дей-CfBHeM 40%-ной едкой щелочи. Для конденсации берут молярные соотношения гуэтола и глиоксилевой кислоты.

395» Гуэтолят натрия приливают к раствору соли глиоксилевой кислоты, предварительно разбавив этот раствор водой, Содержание щелочи в реакционнрй смеси составляет 1—2%. глиоксилевой кислоты—около

Конденсация длится около 6—B1 час. при 25—30°. Затем продукт конденсации пересасывается в медные отстойники, где в продолжение 24—30 час. заканчивается реакция конденсации.

Конец реакции контролируется наличием остающейся тли оксил ев ой кислоты.

Выделение гуэтола, не в о ш едшего в реакцию. Раствор продукта конденсации содержит ¦частично не вошедший в реакцию гуэтол. Для его отделения раствор продукта конденсации пересасывают в медный -аппарат с мешалкой, спускным краном, холодильником и рубашкой для нагрева и охлаждения.

Непрореагировавший гуэтол выделяют разбавленной серной кислотой до кислой реакции на лакмус и при перемешивании экстрагируют дихлорэтаном. Дихлорэтан отгоняют и остающийся гуэтол перегоняют в вакууме. Получают до 20% гуэтола от загруженного на конденсацию.

Водный раствор продукта конденсации подвергают окислению.

Окисление продукта конденсации. Продукт конденсации гуэтола с глиоксилевой кислотой окисляют нитробензолсульфокислотой в щелочном растворе. Для этого к нему приливают 40—42%-ный раствор едкого натра из расчета образования 12—15%-ного щелочного раствора и прибавляют частями 65%-ную нитробензолсульфоки-слоту с расчетом6—6,5кг на 100кг раствора.

Окисление проводят при осторожном нагревании реакционной массы при перемешивании и одновременной стгонке дихлорэтана с водой.

Когда отгонка дихлорэтана заканчивается, температуру лоднимают до 100—104° и нагревают в продолжение 6—8 час.

Выделение и очистка ванилаля {рис. 36—39). Содержимое аппарата после окисления охлаждают и в присутствии дихлорэтана при перемешивании подкисляют разбавленной серной кислотой до слабокислой реакции на лакмус. После отстаивания вытяжку дихлорэтана сливают через нижний спускной кран, а кислый раствор экстрагируют еще два раза. Раствор ванилаля в дихлорэтане тщательно промывают водой до строго нейтральной реакции

397» на конго. Отгоняют дихлорэтан, обрабатывают оставшийся технический ванилаль острым паром для удаления остатков дихлорэтана и ортованилаля. Затем включают грубый вакуум и отгоняют воду. Расплавленный ванилаль выгружают в бочки. ,

Для дальнейшей очистки ванилаль перегоняют в глубоком вакууме в аппарате с небольшой колонкой (см. рис. 36)_ Головную фракцию соби рают отдел ьно. Основную часть ванилаля собирают при 170—175°приЗ—5 мм остаточного давления.

Перегнанный ванилаль перекристал-ли з овыва ют п ервый раз из этилового водного спирта 1:1.

Выделившийся в продолжение суток ванилаль отфуговывают и подвергают 2-й кристаллизации из этилового спирта, рассчитывая 2—3 кг спирта на 1 кг ванилаля. Охладив раствор до 30°, прибавляют тонкой струей воду до начала помутнения жидкости. На следующие сутки отфильтровывают ванилаль, промывают небольшим количеством холодной воды и отфуговывают на центрофуге. Отфугованный ванилаль-сушат на рамах в сушильных шкафах.

Парфюмерный ванилаль плавится при 76—78°.

Головные и промежуточные фракции от вакуумной разгонки ванилаля, а также маточники от перекристаллизации ванилаля по мере накопления соответственно перерабатываются.
Предыдущая << 1 .. 115 116 117 118 119 120 < 121 > 122 123 124 125 126 127 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама