Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 122

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 116 117 118 119 120 121 < 122 > 123 124 125 126 127 128 .. 163 >> Следующая


Расходная норма гуэтола на парфюмерный ванилаль-составляет около 2 кг, что соответствует около 49% от теоретического при расчете на гуэтол.

Рис. 36 . Вакуумперегонный аппарат г і— крышка; 2—днище; рубашка; 4—диффузор; 6 — отбойные устройства; - 6 — люк (р 150 мм).

398» Рис. 37. Кристаллизатор: Рис. 38. Центрофуга с верх-корпус; 2—рубашка; 3—мешалка; ней выгрузкой :

4—привод; S стойка; tf-вал мешал- I-корзина; 2-станвна; 3—прж-ки* вед; тормоз.

Рис. 39. Сушильный барабан:

2—корпус барабана; 2— мешалка; 3—лгок; 4—привод; S-стойки; 6 —подшипник; 7— вакуумметр.

398» ГЕЛИОТРОПИН

О—CH2

/N—o

ч/

CHO

Гелиотропин—бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 37,5°. Гелиотропин—или, как его еще называют, пиперонал—представляет собой метиленовый эфир протокатехового альдегида. Он имеет сильный устойчив вый запах гелиотропа, отчего и получил свое название.

В природе гелиотропин содержится в ванилиновых стручках вместе с кониферином, в цветах гелиотропа и в некоторых природных эфирных маслах. Гелиотропин мало устойчив по отношению к свету и повышенной температуре.

Он был известен еще в прошлом столетии и нашел широкое применение в парфюмерии. Обычно его получают из сафрола.

, Сафрол добывают из сассафрасового масла, где содержание его доходит до 80%, или из красного камфарного масла.*

Гелиотропин может быть также получен окислением пи-периновой кислоты;

о—CH2 О—CH2

4V

CH-CH - CH=CH COOH CHO

пицериновая кислота гелиотропин

или при действии щелочи и иодистого метилена на протока-теховый альдегид:

он о—CH2

/Nm А-о

CH8I2 Ч-2КІ+ 2НгО

ч/ жон ч/ сно сно

П. П. Шорыгин и А. А. Симановская описывают получение синтетического гелиотропина из пирокатехина [48]. Пирокатехин при нагревании в щелочном растворе с мети-

* Так называется один из сортов камфарного масла, получающийся после удаления кауфоры. Это масло содержит сафрол, фенолы и сесквитерпены.

399» ленхлоридом при температуре 110—115° и давлении 3—3,5 атм превращается в метиленовый эфир пирокатехина:

ОН

^OH

V

CHaCI8

о—сн.

А 6 :

2 KOH

Ч/

+ 2КС1 + 2Н

4.

в который далее, пометоду Бланка, вводится хлорметильная группа. Эту реакцию проводят, пропуская в метиленовый эфир пирокатехина хлористый водород в присутствии фор-малина и хлористого цинка;

O-CH2

/V6

О—CH-

нсно

HCl



Ч/

+ H2O

ч/

CH2Cl

Полученный пиперонилхлорид обрабатывают в спиртовом растворе уротропином, в результате чего получают гелиог тропин:

О—СН.

/Vo '

ч/ .

CH2CI

о—сн.

/Vo '

ч/

CHO

Вышеуказанные способы получения гелиотропина пригодны только для препаративных целей. Техническим методом является производство гелиотропина из сафрола.

Способ образования гелиотропина из сафрола аналогичен образованию ванилина из эвгенола.

Эвгенол и сафрол близки между собой по строению; эвгенол—монометиловый эфир аллилпирокатехина, сафрол— метиленовый зфир аллилшрокатехина:

он

Ч/

CH3CH-CHs эвгенол'

о—СН,

Ч/

CH2CHrzrCH, сафрол

400» Для получения ранил^на изоціеризуїрт эрг єн о л в изоэвгенол, а цорледщй ощЫцщт в вддалин.

Для долученая гелиотропина щ также

изрмеризуют, ? изосафррл рвдрлядет в гелиотропин;

O-CHi8 O-CH3 O-CHa

/><•) Гъь Л о

J взомеризапия j окисление I j

V . Ч/ ч/

CH2CH = CH2 CH=CHCH3 CHO

сафрол ваосафрол гелиотропин

Разница заключается в том, что изоэвгенол имеет фенольную группу, которую приходится защищать при окислении, в чем нет нужды цри окислении изосафрола.

Изомеризация с^фрол^ в исосафрол проходит при действии щелочей, примем рекомендуется несколько вариантов этой реакции. Один из них [49] состоит в следующем: в железный аппарат, снабженный мешалкой, паровым обогревом, прямым и обратным холодильником, помещают 2 части сафрола, 2,6 части этилового спирта (не ниже 95—96%) и 1 часть размельченного едкого кали. Смесь нагревают 24 часа. По окончании нагревания к реакционной массе прибавляют небольшое количество воды и отгоняют спирт. После отгонки спирта содержимое аппарата охлаждают и добавляют толуол для извлечения изосафрола. Толуольную вытяжку отделяют, промывают от щелочи, толуол отгоняют и оставшийся изо-сафрол подвергают окислению.

Контроль изомеризации сафрола в изосафрол производят Определением козфициента рефргкции в пробах реакционной массы. Для этого пробу разбавляют водой, выделившееся масло промывают и определяют в нем коэфициент рефракции. Разница между коэфициентами рефракции сафрола и изосафрола настолько велика, что легко позволяет контролировать процесс изомеризации. Коэфициент рефракции при 12° сафрола 1,5420 и изосафрола 1,5763.

Имеются и другие способы изомеризации сафрола в изосафрол. Предлагается нагревать сафрол со щелочами при давлении в 3—і атм, вести нагрев сафрола в присутствии алкоголята натрия, с одновременной отгонкой образующегося изосафрола.

О. М. Хольмер найдено удачное разрешение вопроса изомеризации, которая проходит в короткое время с большой экономией щедочи и спирта по сравнению с имеющимися
Предыдущая << 1 .. 116 117 118 119 120 121 < 122 > 123 124 125 126 127 128 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама