Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 123

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 117 118 119 120 121 122 < 123 > 124 125 126 127 128 129 .. 163 >> Следующая


25 Брюсова

401 способами изомеризации [50]. Автор нагревает сафрол со спиртом и размельченным едким кали (при применении едкого натра изомеризация не проходит). Реакция идет с одновременной отгонкой спирта. Длительность изомеризации при этом сокращается с 24 час. до 3.

Окисление изосафрола в гелиотропин также можяо вести различными способами; двухромовокислой щелочью в кислом растворе, озоном, хромовым ангидридом в уксусной кислоте, ароматическими нитросульфо- и нитрокарбоновыми кислотами.

Чаще всего применяют окисление хромпиком в присутствии серной кислоты.

В кислом растворе двухромовокислый калий выделяет 3 атома кислорода, идущие на окисление изосафрола;

K8Cr2O7 + 4H2S04 = K2S2KCr^S0^4)3+4Hl° + 3°'

Окисление важно провести возможно полнее, так как не вошедший в реакцию изосафрол затрудняет очистку гелиотропина—кристаллического вещества с низкой температурой плавления (37,5°). Кроме того, запах гелиотропина должен быть совершенно свободен от запаха изосафрола.

Очистка гелиотропина заключается в его фракционированной перегонке, кристаллизации из спирта, иногда в обработке бисульфитом.

Если для производства применяют сафрол, то его обычно берут техническим и не подвергают никаким очисткам. При использовании сассафрасового масла необходимо, во-йервых, помнить, что пригодно только сассафрасовое масло, полученное из стеблей растения Sassafras officinalis, а не из листьев, так как в последних сафрола не содержится; во-вторых, его перегоняют в вакууме и собирают фракцию, имеющую коэфициент рефракции не ниже 1,530,

Технический метод получения гелиотропина [51]. Производство гелиотропина (рис. 40) из сафрола состоит из процессов:

1) изомеризации сафрола (по способу О.М. Хольмгр),

2) окисления изосафрола,

3) выделения и очистки гелиотропина.

Изомеризация сафрола. В медный аппарат

со змеевиком для нагрева, рубашкой для охлаждения, гильзой для термометра и прямым холодильником загружают 4,5 части размельченного едкого кали на сетку, находящуюся

402» внутри аппарата на высоте 10—15 см от дна. В аппарат приливают из мерника 14,5 части этилового спирта крепостью не ниже 94—95% и 36 частей технического сафрола с коэ-

Рис 40. Схема получения гелиотропина.

фициентом рефракции 1,536. Аппарат нагревают. При 60—90° начинает отгоняться этиловый спирт. Температура поднимается довольно быстро, и при 125—130° наблюдается скачок температуры с более быстрым отгоном спирта.

Изомеризация длится 2—3 часа. Ее заканчивают при 135—137° и определенном количестве отогнанного спирта

26*

403 (около 90%). Коэфициент рефракции пробы, взятой из апца-рата, высушенной после промывки от сннрта и щелочи, должен быть не ниже 1,575.

После охлаждения реакционной массы до 90—100° в аппарат добавляют небольшое количество воды для растворения едкого кали, раствор которого сливают через нижний спускной кран аппарата. Верхний слой, состоящий из изосафрола с небольшим количеством спирта, передавливают в моечный' аппарат с мешалкой. Здесь его нейтрализуют разбавленной серной кислотой, и после отстаивания изосафрол (имеющий" больший уд. вес, чем вода) оказывается в нижнем слое. Нижний слой сливают в сборники, откуда изосафрол поступает без всякой очистки на окисление.

Этиловый спирт, отогнанный при изомеризации, может быть снова использован для нескольких следующих операций. Выход изосафрола до 95%.

Окисление изосафрола в гелиотропин. В освинцованный аппарат с мешалкой, змеевиком для нагрева и рубашкой для охлаждения загружают калиевый или натровый хромпик и воду.

Обычно готовят 11—12%-ный раствор хромпика. Растворение проводят при небольшом нагревании. После охлаждения в аппарат, где находится 18,5 части 11%-ного раствора хромпика, добавляют 1,3 части изосафрола и при температуре 15—17° из железного мерника тонкой струей 2,3 части купоросного масла. Скорость приливання регулирует температуру окисления, которая не должна подниматься выше-40°. Длительность окисления 8—10 час.

После окончания окисления и нескольких часов отстаивания образовавшийся гелиотропин еще в расплавленном виде при 37—40° сливают осторожно в банки через нижний спускной кран аппарата. При хорошем смотровом стекле у крана слива и внимательной работе можно хорошо отделить-технический гелиотропин от хромовых квасцов, не прибегая к растворителю.

Хромовые квасцы собираются и передаются на кожевенные заводы для использования; технический гелиотропин поступает на промывку. Теоретический выход около 83%..

Вы деление и очистка гелиотропина. Гелиотропин промывают водой, нагретой до 60—70°. Для удобства промывки в технический гелиотропин добавляют небольшое количество растворителя (толуола, бензола).

Технический гелиотропин, отмытый до нейтральной реак-

494» ции (промывные »оды W должны быть окрашены в сине-зеленый цвет хромовых квасцов)^ представляет собой при koai-^arhdff TeMnepatyPe коричную кристаллическую Массу.

OtttCTky гегійотрогійна проводят путем перегонки его в ва&уумаМйpaffe с неЙЬльШОЙ колонкой. Разрежение при разгонке геййотрШйна должно быть не выше 5—8 мм остаточного давления. Сначала отгоняется очень незначительная головная фракция, кристаллизующаяся при стоянии, затем незначительная фракция, за которой пере-
Предыдущая << 1 .. 117 118 119 120 121 122 < 123 > 124 125 126 127 128 129 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама