Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 125

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 119 120 121 122 123 124 < 125 > 126 127 128 129 130 131 .. 163 >> Следующая


он

CH34 /

>с Сн8сн,сн2снсн2сн сн/1 I \

SO8Na CH3 SO3Na

Разбавленная едкая щелочь действует на это соединение только в направлении выделения свободной альдегидной группы, но не разрушает сульфосоль. В результате такой обработки получается стабильная соль дйгидроцитрон ел -лал я:

CH3S

CH3

\:сн2сн3сн2снсн2сно

xI I

SO3Na CH3

Выделить из этой сульфосоли свободный цитронеллаль не удается ни кислотами, ни щелочью.

Цитронеллаль очень неустойчив по отношению к кислотам и легко образует Циклические соединения; например, при

408» дёШНйй KHft^oty oH легко да et мвйОЦйкда*іеский ШіреДель hbrй спйрт MSOfifЛёГЪЛЯ предельный кетой—йMftftt:

CH1 СНд

ZihV

H2C CH

H2C сно

n^chs і

ч ^4

HjC CH3

а -форма

CHs :н\

hac cha

>

HeC

CHO

s4CH

H2C

HX

hac



CHOH

і

ch3

изопулеіпгіл

CHi

І

/сн\ h2c cha

H2

CO

C

H^C CHj

?-'Іюрма

CH

/\

H3C CHj

ментой

При селективном восстйнбвлении цитронеллаля при его гидрировании в спирїЬЙЬМ раствбрё й гірйсутствии пирофорного никеля образуется цитронеллол с довольно хорошим Шхв^Ш:

3n>c=chchxh2chch2cho h2

сн/ " I --

сн.

CH

CH

3\ /

с = chch2ch2chchoch9oh

I

сн,

ГИДРООКСИЦИТРОНЕЛЛАЛЬ

CH

8n>c (он) ch2ch,ch2chch2cho СН/ " I

СН:

т Гидрооксицитронеллаль—густая, бесцветная жидкость с нежным свежим запахом липы и ландыша; уд. вес. 0,926—, 0,935при 15°; коэфициент рефракции 1,4464при 20°; температура 116° при 5 мм давления [ajD+809'—Н0°5'.

Гидрооксицитронеллаль в природных эфирных маслах не найден. Его получают из цитронеллаля путем гидратации в присутствии серной или соляной кислот. Для гидратации необходимо защитить альдегидную группу цитронеллаля [1]. Ряд авторов предлагает различные защиты. Защита альдегидной группы путем образования циангидрина при действии синильной кислоты на альдегид имеет только теоретический интерес [2]: 1

он

ch34 /

)с = chch2ch2chchach

I \м [ch3 cn

цйакгндрин цитронеллаля **

Так же малоудачна защита альдегидной группы превращением цитронеллаля в моноацетат действием уксусного ангидрида в присутствии уксуснокислого натрия:

он

CH34 . /

>с = снсн2сн2снсн2с-ососн3

сн/ I 2\

ch3 h моноацетат цитронеллаля

Защита альдегидной группы образованием бисульфитного соединения цитронеллаля была положена в основу технических методов получения гидрооксицитронеллаля:

CH; -ОН

у - ---- а--- s — --" и —

сн/ і \(

c = chchnch9chchx



CHs xSO3Na бисульфитное соедпнение^цитронеллаля

При получении бисульфитного соединения цитронеллаля, во избежание образования неразрушающихся сульфосолей, употребляют бисульфит, свободный от сернистого газа, или смесь сульфита с бикарбонатом.

410» Гидратация бисульфитного соединения цитронеллаля проходит, очевидно, через образование промежуточного соединения—эфира серной кислоты:

CH34 /он

^C-CM2CH2CH2CHCH2CH HQH

СНз isO„H СНЯ 4SO^a

з

CH34

>С (ОН) CH2CH8CH1CHCHaCHO сн/ I

CHa

При разрушении бисульфитного соединения омыляется и сложный эфир серной кислоты с образованием гидрооксицитронеллаля.

Получение гидрооксицитронеллаля из ціггронеллаля [3] гидратацией в присутствии серной кислоты (рис. 41). В железном эмалированном аппарате, снабженном мешалкой и змеевиком для охлаждения, растворяют в воде сульфит и бикарбонат. Смесь охлаждают рассолом и при постоянном перемешивании приливают 80 %-ный цитронеллаль, полученный из цитронеллового масла. Получение бисульфитного соединения длится 4—5 час. Затем к смеси добавляют толуол для извлечения примесей, и вся масса поступает на фильтрпресс. Отжатое бисульфитное соединение цитронеллаля измельчают, вновь обрабатывают толуолом и снова направляют на фильтрпресс.

Для гидратации цитронеллаля тщательно отжатое бисульфитное соединение в измельченном виде добавляют небольшими порциями в освинцованный аппарат с мешалкой, куда загружена 52%-ная серная кислота, охлаженная до —10°. После прибавления всего количества бисульфитного-соединения в течение нескольких часов продолжается перемешивание. Во время гидратации выделяется сернистый газ, что необходимо учесть при процессе. После гидратации полученная реакционная масса передавливается для нейтрализации серной кислоты в аппарат, куда^загружают воду со льдом и бикарбонат.

При нейтрализации происходит сильное вспенивание и выделение SO2. Дальнейшая операция состоит в отгонке с водяным паром примесей от продукта гидратации: изопулегола. и ментагликола. В перегонном аппарате остаются водный раствор бисульфитного соединения гидрооксицитронеллаля и небольшое количество смолы,

4 Ib <*йfc. 41. CxeMa полюсний гйдрЪоксицйтронеллаля, Для рдзло^сения б#сульфитного соедарния БРДНЫЙ рас-тpop его загружают в арп^рат, ярбрщдящт при 60° трлурле и щютсдевдо дрисупают биадрбЬдат нэтриз. Толуольшй Э^стрдкт отщепит, ХОрОХДО прф*1ывак>т рО&ОЙ, толуол вгоняют и фрадцщшируют гишюрк^адитронеллаль в эакууме.

При температуре 116—120° при 4 мм остатожфоіго дадмадшяг сдбираірт основую фракцию. Теоретический вддод гадро-оксицитрон^ллаля около 40%; его уд. вес 0,926 при 15°; коэфициент рефракции 1,451 при ?0°-
Предыдущая << 1 .. 119 120 121 122 123 124 < 125 > 126 127 128 129 130 131 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама