Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 128

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 122 123 124 125 126 127 < 128 > 129 130 131 132 133 134 .. 163 >> Следующая


сн, CHs

Ч / с

HaC7 ^HCHO

H2C

I [ CCHa

CH

й-циклоцитраль

CH3 CHg

\ / с



H2C CCHO I H , .

HaC CCH3

4CH^

&-цикло цитраль

При образовании циклоцитралей из цитролиденциан-уксусных кислот всегда образуется смесь циклоцитралей с преобладанием ?-циклоцитраля.

Известны способы выделения одного или другого изо-ліера.

Например, при восстановлении амальгамой натрия а-циклоцитраль остается неизменным, ?-циклоцитраль дает высококипящее соединение, от которого а-циклоцитраль отделяется путем вакуумной отгонки.

Хаарманом и Реймером найдено [13], что при обработке паром в присутствии фталевой кислоты семикарбазонов смеси циклоцитралей выделяется свободным только ?-циклоцитраль.

Константы приведены в табл. 53.

Константы циклоцитралей

Таблица 53

Температура кипения (в 0C)

Остаточное давление (в мм)

Уд. вес при 15°

Коэфициент рефракции

а-циклоцитраль ?-циклоцитраль

90 — 95 112-114

20

29

0,925 0,9566

1,4970

42Q Для промышленных целей цитраль получают выделением из эфирных масел, содержащих его в свободном виде. Кроме того, цитраль получают окислением гераниола.

В СССР сырьем для производства цитраля служит главным образом кориандровое масло, содержащее линалоол. При окислении кориандрового масла хромпиком в присутствии серной кислоты происходит под ее влиянием изомеризация линалоола в гераниол, который затем окисляется в цитраль.

Цитраль составляет главную составную часть ряда масел. В лемонграссовом масле его содержание достигает 80%, в масле змееголовника 30—50%. Цитраль находится также в явском цитронелловом масле, лимонном, в масле вербены и др.

Технический метод получения цитраля [14]. Получение цитраля состоит из трех стадий:

]) окисление кориандрового масла,

2) получение бисульфитного соединения цитраля,

3) выделение цитраля из бисульфитного соединения с дальнейшей очисткой.

Окисление кориандрового масла. В железный освинцованный аппарат с механической мешал-кой, паровой рубашкой загружают самотеком из мерника 420 кг 33%-ного хромпика и 280 кг кориандрового масла, содержащего до 50—60% линалоола. Включают мешалку и нагревают смесь до 70°. По достижении этой температуры закрывают» паровой вентиль и начинают приливать из мерника 240 л 60%-ной серной кислоты. Приливание длится около часа, причем температура поддерживается 80—90°. Затем охлаждают смесь до 60° и сжатым воздухом передают в отстойник.

После часового отстаивания нижний слой, представляющий собой хромовые квасцы, сливают в сборник, а верхний слой—окисленное кориандровое масло;—передают в аппарат для промывки.

Хромовые квасцы по мере накопления поступают на кожевенные заводы.

Промывку окисленного масла, во избежание образования эмульсии, проводят солевым раствором. Сначала промывают горячим солевым раствором, затем 10 %-ной щелочью, 3 потом снова солевым раствором до нейтральной реакции на фенолфталеин.

421» Примерный выход составляет 240 л окисленного кориандрового тиасла с содержанием 45—50% альдегидов. Хромовых квасцов собирается до 580 л.

Получение бисульфит но го соединения цитраля. В чугунный эмалированный аппарат с механической мешалкой загружают 360'" л воды и 216 Кг85%-ного сульфита натрия. Смесь перемешивают до полного растворения сульфита, что обычно длится около 3 час. Раствор сульфита передавливают сжатым воздухом в аппарат Для получения бисульфитного соединения цитраля, снабженный механической мешалкой. Туда загружают 43 кг бикарбоната натрия и 120 л окисленного кориандрового масла, содержащего 45% альдегидов.

Йеремешивание смеси ведут при 20* в продолжение 8час. Затем дают отстояться и осторожно разделяют образовавшиеся слои. Верхний слой—масло, не вошедшее в реакцию,, нижний слой—раствор бисульфитного соединения цитраля.

Обычно отделяют до 64—65 кг масла, не вошедшего в реакцию, и до 700 л раствора бисульфитного соединения..

Выделение цитраля йз бисульфитного соединения цитраля. В апйарат загружают 350 л раствора бисульфитного Соединения цитраля и 130 л 10%-ного едкого натра. Смесь перемешивают при обыкновенной температуре в течение 4 час. Затем верхний слой—технический цитраль—отделяют и промывают сначала теплым солевым раствором, затем, после отстаивания и отделения гіижнего слоя, разбавленной уксусной кислото^ и, наконец, содовым раствором и солевым до нейтральной реакции. Получают до 16 кг 98—99%-ного технического цитраля.

Для дальнейшей очистки технического цитраля его подвергают фракционированной разгонке в вакууме.

Сначала в грубом вакууме отгоняют до 105° головную*

fpaK4HK> и воду. Затем идет промежуточная фракция. При —10 мм остаточного давления собирают товарную фракцию» цитраля. Ниже указана температура кипения цитраля при различном давлении.

Давление (в мм)........7Є0 20 15 13 10 5

Температура кипения (в 0C) . . 228 IIS,4 112 1©6 102 19

Обычно при разгонке цитраля собирают следующие фракции в количественном отношении, указанном в табл. 54,

422» Таблица 54

Содержание альдегида во фракциях цитраля
Предыдущая << 1 .. 122 123 124 125 126 127 < 128 > 129 130 131 132 133 134 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама