Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 132

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 126 127 128 129 130 131 < 132 > 133 134 135 136 137 138 .. 163 >> Следующая


Запах жасмонов настолько силен, что они применяются в очень небольшом процентном отношении к другим составным частям композиций. Крупного производства жасмонов не развилось.

Общепринятым соединением подобного типа можно назвать дигидрожасмон—гексилциклопентенон, получающийся из ундециленовой кислоты:

CH

С (CH2)6CH5

-со

г екси л цик лопе н тенон (дигидрожасмон)

К новым душистым веществам принадлежат макроцик-лические кетоны; некоторые из них являются истинными носителями запаха мускуса. Они были найдены в мускусных препаратах животного происхождения. Это прекрасные продукты и по запаху и по способности к фиксации запаха в композициях. К сожалению, их синтез еще не вышел из области опытных лабораторных работ. Получение их сопряжено с многочисленными химическими превращениями очень тонкого свойства, трудно осуществимыми в промышленном масштабе. !

Наиболее интересными макроциклическими кетонами являются циклопентадеканон, цибетон и мускон:

CH2-(CH2)e \ CH-(CH2)7 ч CO-CH2 '

I „ У СО II у со I I

CH2-(CH2)e/ CH-(CH2)7 / (CH2)12-CHCH3 циклопентадеканон цибетон мускон

В качестве душистых веществ в парфюмерии применяются в очень небольшом количестве кетоны терпенового ряда, циклические и бициклические, как карвон, ментон, камфора.

434» Карвон имеет запах тмина, ментон—мяты:

f \ HC со

с

CH

CH

/ \

\

H2C

CH

H2C со

I CH3C-CH3 I

H2C

со

с

у \

H2C CH.

CH

/\

H3C С Н;

3

CH3

карвон

ментон

камфора

Промышленность синтетических душистых веществ использует в качестве сырья многие кетоны жирного, ароматического и терпенового рядов; например ацетон, метил-этилкетон являются сырьем в производстве иононов; метил-нонилкетон~в производстве метилнонилацетальдегида. Из ^ензилидена цетона получают коричную кислоту; из ацето-феногидрона—тропо вый альдегид, метилфенилкарбинол и его ацетат. Гидрированием пулегона и ментона переходят к ментолу.

Способы получения кетонов, являющихся душистыми веществами,. настолько разнообразны, что почти нет общих методов, применимых в различных рядах. Для отдельных рядов они имеются, например метод получения жирных кетонов путем кристаллического разложения кислот. Для полумения жирноароматических кетонов общеизвестен метод Фриделя и Крафтса.

Способы получения иононов, жасмонов, макроциклических кетонов специфичны для каждого даже отдельного представите л я этих соединений.

Кетоны жирного ряда в редких исключениях используются в парфюмерии в качестве душистых веществ. В пищевой промышленности они находят сравнительно большое применение.

Техническим методом получения кетонов типа ацетофе-яона, метилацетофенона, т. е. метилкетонов, является метод Фриделя и Крафтса.

Катализатором обычно берут безводный хлористый алюминий; группу COCH3 вводят при посредстве уксусного

30 Бртосова 435 ангидрида, редко при помощи хлористого ацетила;

CH3 CH8

(CHaCO)2O Zn*

+ CH3COOH +AlCl9

AlCI3

толуол CO^i I3



мети л а цетофввон

Применение последнего необходимо только для производства метилнафтилкетонов, где реакция с уксусным ангидридом дает ничтожный выход:

COCH3

/\/% /\/Ч /\/Чсосн»

Ч/Ч/ Ч/Ч/ ч/ч/

нафталин А-метнлнафталквтоя ?-мЄтилйафїилнетон

Если получение ацетофенона и других метилкетонов не вызывает никаких затруднений в производстве, то получение а- и р-метилнафтилкетонов сопряжено с рядом трудностей: 1) необходимость в хлористом ацетиле для введения группы COCH3, 2) необходимость применения растворителя (сероуглерода, бензола, хлорбензола или нитробензола). Кроме того, в данном процессе имеет значение последовательность в прибавлении компонентов. Конденсация проходит нормально, если в раствор нафталина в нитробензоле прибавлять сначала хлористый ацетил, а затем небольшими порциями безводный хлористый алюминий.

Для производственного процесса удобнее было бы приливать раствор нафталина в нитробензоле к хлористому алюмйнию, но это сопровождается настолько бурной реакцией, что приводит к полному осмоленню, а иногда и к выбросу реакционной массы. Объясняется это образованием комплексного соединения нитробензола с хлористым алюминием—реакцией, сильно экзотермичной.

При конденсации нафталина с хлористым ацетилом или уксусным ангидридом образуются два метилнафтилкетона: а- и ?-изомеры. ?-метилнафтилкетон—кристаллическое вещество, а-метилнафтилкетон—жидкость. В парфюмерии более ценится ?-изомер.

Некоторые авторы считают, что образование а- или ?-изо-меров зависит от применения того или иного растворителя

436» и что при канденсацни в сероуглероде или хлорбензоле получается «-изомер; конденсация в нитробензоле приводит к ?-мети л нафти лкет ону [1].

Обычно же при получении метилнафтилкетонов образуются оба изомера.

Методом получения кетонов типа бензилиденацетона является конденсация ароматических альдегидов с ацетоном:

/"4CHO ^c H=C HCOC H3

I +CHsCOCH3 = I

ч/ ч/

бензидидеыацетоя

Реакция конденсации проходит в водно- или спирто-щелочной среде,
Предыдущая << 1 .. 126 127 128 129 130 131 < 132 > 133 134 135 136 137 138 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама