Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 133

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 127 128 129 130 131 132 < 133 > 134 135 136 137 138 139 .. 163 >> Следующая


БЕНЗОФЕНОН

/=4^-/^4

tu \_/

Ч исто ароматический кетон—бензофенон—кристалличе * ское вещество с температурой плавления 48°; температура кипения 187—190° при 15 мм, получается в технике различными способами. Его можно получить реакцией Фриделя и Крафтса действием хлористого бензоила на бензол в присутствии безводного хлористого алюминия [2]: CeH4-J-CtHbCOCl - ClH6COCeHe-J-HCI.

Интересен способ получения бензофенона каталитическим окислением дифенилметана:

CeH4CHjCeH8 окисденис -> CeH5COC6H5.

Катализатором для этого окисления является кобальт.

Окисление проводят кислородом в железном автоклаве с мешалкой. Реакция при 95—100° длится долго (5—7 дней). Когда содержание бензофенона в реакционной массе достигает 23—30%, содержимое аппарата подвергают фракционированной вакуумной перегонке в аппарате с колонкой.

После отгонки непрореагировавшего дифенилметана остаток перегоняют в гидровакууме. Отогнанный дифенилметан используется для дальнейших операций окисления. Полученный кетон перекристаллизовывают из спирта. Выход доходит до 75%.

437» Производственным методом является также получение бензофенона из бензоилбензойной кислоты отщеплением углекислоты. Самую кислоту получают реакцией Фриделя и Крафтса из бензола, фталевого ангидрида и безводного хлористого алюминия:

^Nro ^\соон

+ 1 I! Ъо + AlCl3 = Il H-AlCI3

Ч/ \/со/ VcoceH6

бензоилбензойная кислота

Катализатором для отщепления углекислоты от бен-зоилбензойной кислоты служит ее медная соль:

-Лсоон IА

+ COa

-CO2



COCeHj

б1 1S

Бензофенон можно также получить из бензола и четы-реххлористого углерода с последующим разложением водой образовавшегося дихлордифенилметана [3]:

C6He+CCl4 ( + Aici3) CeH6CCI2CeH8 + 2НСI;

LCeHbCCl2CeHfi + H2O -> CeH6COCeH5H 2НС1.

Теоретический выход 80—90%, считая на бензол.

Метод получения бензофенона. Получение, бензофенона состоит из двух стадий и нескольких подсобных операций:

1) получение бензоилбензойной кислоты,

2) отщепление углекислоты от бензоилбензойной кислоты, выделение и очистка бензофенона.

Получение бензоилбензойной кислоты. В чугунный эмалированный аппарат загружают 1 часть фталевого ангидрида, 3—4 части бензола и при перемешивании в течение 1 часа вносят 1,8 части безводного хлористого алюминия, содержащего железо, поддерживая температуру 20—22°. По прибавлении всего алюминия нагревают в течение 7 час. при 75* при постоянном перемешивании. Образующийся хлористый водород поглощают водой. После нагревания смесь оставляют стоять на ночь. На другой день разлагают получившееся двойное соединение при 60—70° водой с концентрированной соляной кислотой (4:1).

В начале добавления воды наблюдается сильное разогревание, чем пользуются для одновременной отгонки бензола. Обычно по окончании разложения заканчивается и отгон-

438» ка бензола. В конце разложения температуру поднимают до 105е. Бензола отгоняется до 2,8 части. В конце реакции включают мешалку, чтобы разложить осторожно остаток двойного соединения хлористого алюминия.

Образовавшаяся бензоилбензойная кислота—кристаллическое соединение с температурой плавления 95°. Для того чтобы кислота при охлаждении не застыла комком на дне аппарата, туда добавляют 4 части воды при постоянном перемешивании.

При 40°ходержимое аппарата переносится на фильтрнутч, водный кислый слой отделяют, кислоту промывают на фильтре и затем растворяют в 0,3 части соды и в 4 частях воды при перемешивании и температуре 90—95°. В случае надобности остающийся нерастворенный осадок еще раз обрабатывается содовым раствором.

Слабощелочной раствор бензоилбензойной кислоты осаждают до кислой реакции на конго разбавленной соляной кислотой. Часть раствора бензоилбензойной кислоты обрабатывают раствором сернокислой меди для получения трудна растворимой медной соли бензоилбензойной кислоты. Последняя служит катализатором для отщепления углекислоты от бензоилбензойной кислоты.

Бензоилбензойную кислоту, выделенную соляной кислотой, отфуговывают и высушивают в аппарате, нагревая ее до 150°.

Отщепление углекислоты от бензоилбензойной кислоты. Декарбоксилирова-ние бензоилбензойной кислоты проводят небольшими порциями при нагревании до 210—250° в присутствии ее медной соли; например, на 40—50 кг бензоилбензойной кислоты берут 5—5,5 кг медной соли,.

Образовавшийся бензофенон перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 175° и 10 мм. Перегнанный бензофенон перекристаллизовывают из 2-кратного количества метилового спирта с прибавлением 5% угля для обесцвечивания. Выход бензофенона около 70% от теоретического при пересчете на фталевый ангидрид.

МЕТИЛКУМИЛКЕТОН (СН,)>СН^==^СОСН>

Метилкумилкетон—бесцветная жидкость с температурой кипения 253—254* при 760 мм давления; его уд. вес 0,9755

439» при 15°. Метилкумилкетон имеет цветочный запах. Он находит применение в отдушках для мыла, в некоторых композициях для духов и одеколонов и является также сырьем для получения метилкумилацетальдегида—нового душистого вещества, гомолога цикламенальдегида.
Предыдущая << 1 .. 127 128 129 130 131 132 < 133 > 134 135 136 137 138 139 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама