Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 134

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 128 129 130 131 132 133 < 134 > 135 136 137 138 139 140 .. 163 >> Следующая


Метилкумилкетон получают реакцией Фриде ля и Крафт-са из кумола и уксусного ангидрида.

В железный эмалированный аппарат загружают 20 частей кумола, куда при перемешивании добавляют 8,5 части безводного хлористого алюминия. Для введения группы COCH3 приливают3,2 части уксусного ангидрида в течение получаса при температуре 45°. Для удаления образующегося хлористого водорода присоединяют небольшой вакуум.

По окончании приливання уксусного аншдрида смесь нагревают до 70°, сливают при перемешивании на лед с водой, подкисленной соляной кислотой. Температура н<* должна подниматься выше 50е.

После разложения и отстаивания сливают нижний водный кислый слой; верхний слой промывают водой и фракционируют в колонном аппарате. Сначала при нормальном давлении отходит бензол, образовавшийся в результате дезалкилирования кумола, затем промежуточная фракция, состоящая из смеси бензола и кумола.

После этого аппарат несколько охлаждают, включают вакуум и перегоняют не вошедший в реакцию кумол. Следующей фракцией является смесь кумола с метилкумилке-тоном. По достижении 122—124° при 8 мм метилкумилкетон перегоняется.

Выход метилкумилкетона—около 75% на взятый уксусный ангидрид, или 51% от теоретического при подсчете на уксус ный а нгид рид.

а- н 3-М ЕТИЛНАФТИЛК ЕТОНЫ

COCH3

/Ч/Ч /Ч/Ч COCH3

Ч/Ч/ Ч/Ч/

«-метилнафтилкетон ?-метилнафтилкетон

а-метилнафтилкетон—жидкость с температурой кипения 166—167° при 12 мм; уд. вес 1,133 при 15°.

fl-метилнафтилкетон—кристаллическое вещество с тем-

440» пературой плавления 53—54°; температура кипения 171— 172° при 11 мм.

?-изомер имеет запах апельсинов; а-изомер обладает тем же Запахом, но значительно более слабым.

Получение метнлнафтилкетонов. Метод состоит из двух стадий с рядом операций по выделению и очистке промежуточных и конечных продуктов;

1) конденсация нафталина с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюми ни я,

2) разложение комплексного продукта конденсации и выделение и очистка а- и ?-изомеров метилнафтилкетона.

Конденсация нафталина с хлористым ацетилом. В аппарат с мешалкой, рубашкой для охлаждения рассолом, отводом и поглотительной системой для выделяющегося хлористого водорода загружают 2,6 части нафталина и 10 частей нитробензола. Смесь перемешивают до растворения нафталина и приливают 1,7 части хлористого ацетила при 8°. Затем в течение 27а час, прибавляют порциями 3 части хлористого алюминия. Масса загустевает и окрашивается в коричневый цвет. После прибавления всего хлористого алюминия перемешивают еще 2 часа, повышая постепенно температуру до комнатной.

Разложение комплексного соединения и выделение и очистка метилнаф-тил кетонов. Для разложения реакционную массу выливают, перемешивая, на лед с водой. Затем нагревают до 30° и приливают для экстракции продуктов конденсации 20 частей толуола, дают отстояться и сливают нижний слой. Верхний слой промывают водой до нейтральной реакции и, отделив водный слой, отгоняют толуол при грубом вакууме. Остаток фракционируют в вакууме при 8—10 мм. При 100—120° отгоняется нитробензол, в интервале температур от 120 до 164° собирают промежуточную фракцию; при 164— 174° перегоняется смесь изомерных метнлнафтилкетонов.

Фракцию метнлнафтилкетонов вымораживают и отфильтровывают кристаллический ?-изомер, который перекристал-лизовывают из равного количества этилового спирта.

Фильтрат от ?-изомера фракционируют в вакууме и при 186—187° и 12 мм собирают а-изомер.

Нитробензол, содержащий после конденсации до 7% нафталина, еще раз перегоняют и используют для последующих операций конденсации. Выход на ?-изомер достигает 25%, на а-изомер также 24—25%.

44 1 ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОГЕКСЕНА

(Иононы а метплйононы)

Иононы принадлежат к алициклическому ряду и представляют собой производные циклогексена. В 1893 г. Тиманн впервые получил ионон при замыкании кольца в продукте, полученном им при конденсации цитраля с ацетоном [1].

Подобная конденсация, как и обычная конденсация альдегидов с кетонами, проходит в присутствии щелочных агентов: едкой щелочи, гидрата окиси бария и др. Получен-ный непредельный кетон был назван «псевдоионон»:

CH

а\

сн/

С=СНСН2СН2С=СНСНО + CH3COCH3

CHi

цитраль

ацетон

CH34

>с=снсн2сн2с=снсн=снсосн.

CH3/ і

CH

3

псевдоионон

Псевдоионон при действии на него кислот, серной,, муравьиной, фосфорной, замыкает кольцо с образованием двух изомерных соединений; а-ионона и ?-ионона. Промежуточным продуктом этой реакции является, очевидно, продукт гидратации псевдоионона, при отщеплении воды от которого могут получиться изомерные иононы. Отщепление воды в одном направлении приводит к образованию а-ионона, в другом направлении—к ?-ионону.

CH3 CH3

\/ с

HC СНС№=СНСОСН3

H2C

CCR

\ / CH4

псевдоионон

~~ CH3 CH3

\/

C(OH)

H2C

CHoCH=CHCOCH.

H2C C(OH)CH3 . 4CH2

промежуточный продукт

442» CH3 CH3

\ / с



H2C снсн=снсосн,

H2C

I I ссн<

V *

CH

CH8 CH3

с



H2C ссн=снсосн3
Предыдущая << 1 .. 128 129 130 131 132 133 < 134 > 135 136 137 138 139 140 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама