Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 135

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 129 130 131 132 133 134 < 135 > 136 137 138 139 140 141 .. 163 >> Следующая


I Il с ссн.

H

nCHI

?-BOBOB

Конденсация цитраля возможна не только с ацетоном^ но и с другими кетонами. Таким образом были получены метилиононы и этилиононы при конденсации цитраля с метилэтилкетоном и дальнейшей циклизацией полученных псевдометил- и псевдоэтилионона.

Были проведены также аналогичные циклизации продуктов конденсации цитраля с мезитилоксидом и ацето-феноном. Первый был назван «иантон», второй носит неправильное наименование «фенилионон»:

CH8 CH3

V

У \

H2C СНСН=СНСОСН2СН3

H2C

ССН,

ч #

CH

МЄТИЛИОІІОП

CH3 CHs

V / \

HaC CHCH

(Ich3

\ S CH

ЭТИЛИOBOH

H2C

СНСОСН2СН2СН<

CH3 CHa

\V

с

H2C

снсн-снсосн-с/

I xCH,

H2C CHCHa

\ ^ CH

яантон

CH3 CH3

\ / с



H3C СНСН=СНСОС6Н?

I I

H2C CCH3

Ч/-CH

фенвлионон

сн,

443» Из всех соединений типа ионона наиболее интересными по запаху оказались иононы и метилиононы.

При конденсации цитраля с ацетоном образуется один псевдоионон, а с метилэтилкетоном—два изомерных псев-дометилионона, в зависимости от того, как реагирует метил этилкетон.

Если в реакцию вступает метальная группа метил-этилкетона, то образуется псевд ом етили онон так называемой метильной конденсации, или нормальный псевдометил и онон:

CH3V

Х=СНСН2СН2С=СНСНО +CH3COCH2CH3 CHX

13

сн.

= \С=?НСН2СН2С=СНСН - CHCOCH2CH3 + H2O

сн/ I

CH3

нормальный псевдометил и онон

Если же реагирует метиленовая группа метилэтилке-тона, то образуется псевдометилионон метиленовой конденсации, или и з on с евд ом етили он он:

CH3

CH ^

а'

С—CHCH2CH2C-CHCH0-f CH3COCH2CH3 =

CH,

CH3

- SS>C-=CHCH2CH2C=CHCH -CCOCH3 + H2O

tu

CH3

CH,

I3 v/llj

и зопсевдо метилиоцон

В дальнейшем при циклизации нормального псевдоме-тилионона и изопсевдометилионона образуются четыре изомерных метили он она. Два из них—а- и ?-метилиононы—получаются из нормального псевдометилиокона и называются •«-и р-метилиононами метильной конденсации; два другие— из псевдометилионона и называются изо-а- и ?-метилио-нонами метиленовой конденсации:

444» CHa CH3 ^ Hilі ?СИг

і

CH^ GH3

\ /

C

/ \

HX CHCH^HCOCH.CHg,

У / V

HC CHCH==CHCOCHaCHs нормальный «метилионон

HjC CCH4 ч 9"» 9Н*

\ / C

CH2 Ч А

нормальный псендомегилионон ц q ССН=СНСОСН CH

ні

•V CCHa

X/ CH4

нормальный р-метнлионон.

CH3 CH3

ч /

C

/\

H2C CHCH=CCOCHa

CHa^CH3 НгС ССНа сн

C

\ S

/ CH

не" СНСН=ССОСН9 изо-і-метвлвонон

H2C CCH3 <!н, X CH3CHj

^ / \ сґ

CHi N Л

изопсевдометилионон j_J Q CC H=^CCOC H

iI Il І HsC CCHs CHs

4C^2

из o-?-метилионон

В производстве обычно образуются все изомеры иононов и метилиононов в различном соотношении в зависимости от реагентов, в присутствии которых ведется циклизация для получения иононов и конденсация и циклизация для получения метилиононов. При циклизации в присутствии фосфорной кислоты образуются преимущественноа-изомеры,

445» в присутствии серной кислоты—преимущественно ?-изомеры.

Иононы и метилиононы обладают в разбавленном растворе запахом фиалки. Вместе с тем, различные их изомеры значительно отличаются друг от друга как по оттенкам запаха, так и по силе его. В неразбавленном виде иононы и метилиононы имеют запах кедра; а-изомеры имеют более тонкий запах.

Иононы и метилиононы настолько интересны по запаху, что различными фирмами были предъявлены многочисленные патенты на их получение.

Значение этих соединений заключается еще и в том, что их запах похож на запах кетона, названного ?-ироном, который был выделен из масла корня ириса [2], и признанного чрезвычайно ценным душистым веществом. До последних лет этот кетон считали изомером иононов и приписывали ему следующую структурную формулу;

CH3 CH3

с

HC снсн=снсосн3

Il I

HC CHCH3

\ / CH2

На основании этого положения Мерлинг и Вельде [3], а также Верлей [4] синтезировали кетоны, которые они считали истинными ?-иронами. Запах этих соединений был сходен с запахом ?-ирона, выделенного из природного эфирного масла ириса.

И только в 1933 г. Ружичка, Зейдель и Шинц [5] показали, что вещество, выделенное из корня Iris florentina, является, во-первых, смесью кетонов, во-вторых, что из этой смеси может быть выделен, как главная составная часть, KejOH с 7 углеродными атомами в цикле и с эмпирической формулой CuH22Of а не формулой C13H20O, как это считали для ?-ирона. Кетон этот для исследования его строения был подвергнут озонированию. Продуктом разложения озонида оказалась 2, 2, 3-триметилпимелиновая кислота, которая при дальнейшем расщеплении дала триметилян-тарную кислоту. На основании этого авторы приписывают p-ирону совершенно иную структурную формулу, чем это

446» предполагали раньше:

CH3 CH8 CH3 CH3

4C^ с

/\ /V

CH3CH СН, CH3CH CHa ->

II Il

СН. ССН=СНСОСН3 CH2 COOH

I II I

CH2 — CH CH2 — COOH

?-ирон 2,2,3-триметилпимелиновая

кислота

CH3V ^CH3

CH3CH Чсоон COOH

триметилянтарная кислота
Предыдущая << 1 .. 129 130 131 132 133 134 < 135 > 136 137 138 139 140 141 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама