Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 137

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 131 132 133 134 135 136 < 137 > 138 139 140 141 142 143 .. 163 >> Следующая


CH CH3

ч/ с

н2с/\ссн=снс-снСн2с-снсн2он

Н2СЧ/ССН3 CH3 CH3 CH2

450» Методы получения HOHOiiqp и метилиононов. Методы получения иононов и метилиононов состоят из двух стадий: .1) конденсации цитраля с ацетоном для получения псевдо-ионона идр конденсации цитраля см етил эти лк етрном для получения псевдометилиононов, 2) циклизации, иди, кщ ее ещё называют, изомеризации, псевдопродуктов с образованием иононов и метилиононов.

Метцд^, предложенные для этих двух стадий, отличаются друг от друга конденсирующимися и циклизирующимися реагентами, их концентрацией и временем протекания процесса.

Для производства иононов и метилиононов применяю^ эфирные м^сла, содержащие цитраль, либо цитраль, выделенный из этихмасел. Лемонграссовоемасло, главной составной частью которого является цитраль (78—83%), берут в производство как таковое. Кориандровое масло, содержащее до 60% линалоола, сначала окисляют; линалоол изо--Меризуется при этом в гераниол, окисляющийся в цитраль. Окисленное кориандровое масло можно без выделения образовавшегося цитраля использовать в качестве исходного сырья для производства.

При выделении цитраля из масел путем их фракционированной вакуумразгонки цитраль получается обычно €0—87%-цым." В таком виде он и применяется.

Стадию конденсации проводят в щелочной среде. Реагентами служат разбавленная едкая щелочь, концентрированная, твердая, а также гидрат окиси бария, перекиси бария діли натрия.

Преимуществом применения твердой щелочи, предложенного E- И. Глаголевой [15], является гомогенность среды, где эфирное масло перемешивается с мелкораздробленцо^ щелочью. При применении водной щелочи перемешивание двух слоев—эфирного масла или выделенного цитраля с водным щелочным слоем—проходит, естественно, труднее. Недостатком конденсации с твердой щелочью является большая осмоляемость продуктов реакции.

Интересен способ конденсации цитраля с кетонами в присутствии перекисей. Например, на одном из заводов к 1,5т -ацетона прибавляли 15 кг перекиси натрия; при хорошем перемешивании в течение часа приливают 750 кг лемон-грассового масла, поддерживая температуру не выше 15°. Тіосле 5 час. перемешивания при этой температуре нейтрализуют реакционную смесь 10 кг уксусной кислоты, раз-

29*

451 бавленной в два раза вбдой. Водный слой отделяют, а сырой псевдоионон перегоняют в вакууме. Выход псевдоионона 790 кг, головной фракции — 90 кг. Если считать, что в ле-монграссовом масле содержание цитраля составляет 85%, то теоретический выход на псевдоионон составляет около 98%.

При конденсации цитраля с метилэтилкетоном в тех же условиях на этом же заводе выход составлял около 78% от теоретического.

Получение иононов или метилиононов проводят цри действии серной или фосфорной кислоты на псевдопродукты. Различие методов в этой стадии заключается только в концентрации применяющихся кислот, а также в продолжительности изомеризации. Чаще всего применяют 60%-ную серную кислоту или 85%-ную фосфорную.

Тот же завод проводил циклизацию разбавленной серной кислотой в возможно короткое время.

345 кг 60%-ной серной кислоты разбавляют 285 кг воды и охлаждают до 34°, после чего в течение 2—3 мин. приливают 180 кг сырого псевдоионона. Температура поднимается до 53° в течение 8 мин. Перемешивание продолжается еще всего 15 мин. от начала приливання псевдоионона. Затем возможно быстрее добавляют 250.кг льда и 50 л воды. Промежуток времени от начала прибавления льда и перемешивания—Юмин. Температура при перемешивании 25—30°. После прибавления льда и перемешивания возможно быстрее отделяют сернокислотный слой, промывают верхний слой водой и содовым раствором и нейтрализуют уксусной кислотой.

Полученный и онон перегоняют в вакууме. Для улучшения запаха перегнанный ионон обрабатывают в продолжение 15 мин. при перемешивании щелочью (106 кгЗЗ%-кой щелочи в 530 л воды). Затем снова промывают водой, нейтрализуют уксусной кислотой и перегоняют в вакууме»

Выход и он она 40% от теоретического.

Тот же метод при циклизации псевдометилионона дает выход в 29% от теоретического.

Приведем способ получения иононов при конденсации с разбавленной щелочью и циклизации при действии фосфорной кислоты, применяющийся также в Германии.

9 частей ацетона разбавляют 9 частями воды; сюда приливают 5 частей цитраля (около 88%) и I „2 части разбавленной щелочи (0,2 части щелочи на 1 часть воды). Смесь пере-

452» .мешивают в течение 9 час. при 28°. После конденсации реакционную массу нейтрализуют разбавленной серной кислотой (0,2 части в I части воды), промывают и фракционируют в вакууме. Из 5 частей цитраля получают 4,3 части псевдоио-нона, что составляет выход в 77% от теоретического.

Изомеризация ведется в присутствии фосфорной кислоты уд. веса 1,3 при 15°. 1 часть псевдоионона перемешивается с 2 частями фосфорной кислоты указанного удельного веса при 108° в продолжение 6,5 час. По окончании изомеризации смесь охлаждают, промывают и фракционируют в вакууме. Выход на ионон составляет 76% от теоретического— значительно больший, чем в процессах Фарбениндустри (40% от теоретического).
Предыдущая << 1 .. 131 132 133 134 135 136 < 137 > 138 139 140 141 142 143 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама