Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 139

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 133 134 135 136 137 138 < 139 > 140 141 142 143 144 145 .. 163 >> Следующая

Иононы—жидкости с температурой кипения 125—126° при 8мм; уд. вес 0,931—0,934 при 20°и коэфициент рефракции 1,500—1,502 при 20° [19].

Разделение а- и ?-иононов [17]. Для разделения а- и ?-иононов 2 части их смеси нагревают с 7 частями 40%-ного бисульфита натрия, 1 частью хлористого аммония и 0,5 части 30%-ного раствора едкой щелочи. По окончании нагревания, что длится около 15 час., раствор охлаждают и обрабатывают толуолом для извлечения соединений, не прореагировавших с бисульфитом натрия. Толуольный слой отделяют, а оставшийся водный раствор солей гидросульфоновых соединений иононов насыщают при 70° поваренной солью. Соль гидросульфонового соединения а-ионона, обладающая меньшей растворимостью, чем аналогичная соль ?-ионона, выпадает в виде блестящих чешуек. Ее отфильтровывают и разлагают содовым раствором либо 12-15%-ным раствором едких щелочей. Одновременно при разложении пропускают острый пар, с которым перегоняется а-ионон. Раствор после фильтрования гидросульфонового соединения а-ионона подвергают разложению при нагревании в течение 7 час. с раствором соды при температуре 100—107°. Выделившийся р-ионон перегоняют с водяным паром.

Для лучшей очистки а- и ?-иононы перегоняют в вакууме.

Выход а-ионона достигает 45—50%; выход ?-ионона —10— 12%. Часть гидросульфоновых соединений иононов остается в растворе в виде не разрушающихся при действии щелочей соединений.

а-ионон—бесцветная жидкость с температурой кипения 111—112° при 2,5 мм; уд. вес 0,935 при 20°; коэфициент рефракции 1,4998 при 20°.

?-ионон—слабожелтоватаяжидкость с температурой кипения 127—128а при 10 мм; уд. вес 0,946 при 17°; коэфициент рефракции 1,521 при 20°.

Изомерные Метилиононы можно также разделить путем их обработки бисульфитом. Физико-химические свойства изомеров метилионона даны в табл. 58 [18].

456» Таблица 58

Константы метилионона

Темпе-
Название Темпе- Остаточ- Коэфи- ратура
ратура ное Уд. вес циент плавле-
кипе- * давле- 20° рефрак- ния
изомеров ния ние при ции при семикар-
(в 0C) (в мм) 20° базона
(в °С)

"Нормальный а-метил ионон: по Кестеру по Гаарманну

Нормальный §-метил-ионон: по Кестеру по Гаарманну

Нзо-а-метилионон: по KetTepy ....

» Гаарманну . .

Изо-^-мети лионон: по Кестеру ....

» Гаарманну,' , .

125—126 9
137—142 15
133 9
145—151 15
121—122 9
135—140 15
124—125 9
135—140 15

не указано

0,927

1,5009

не указано

0,635

1,5097

не указано 0,931 I 1,5003

не указано 0,936 1,5073

146

144

140 138—139

202 202

182 175—176

ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОПЕНТЕНОНА

(Жасмоны)

В конце прошлого столетия Гессе [1] выделил из масла цветов жасмина кетон, обусловливающий их запах. Полученный кетон был назван жасмоном. Строение его было выяснено много лет спустя в различных лабораториях за рубеж-, ных стран. Это оказался 3-м етил-2-норм. пентенилцикло-пентен-2-он-І.

С CH3

/^jCCH2CH=CHCH2CH3

— со

Жасмон был первым душистым веществом, имеющим пяти-членную кольчатую структуру. На первенство его получения претендовал ряд крупных химиков; Ружичка, Пфейфер, Штаудингер, Трефф и Вернер.

457 В дальнейших исследованиях выяснилось, что запахом жасмона обладают также его гидрированные производные— дигйдрожасм он и тетрагид рожа см он;

CCH3 CHCH3

/Vch XH2CHXH2CH, /\снснхнхнхнхн.

!-lCO -СО

дигйдрожасмон тетраги дрожас мон

Эти соединения были получены в результате работ, установивших структурную формулу жасмона.

СИНТЕЗЫ ЖАСМ0Н0В

Первые синтезы жасмона и его гидрированных производных были необыкновенно громоздки [2]. Как известно, при сухой перегонке солей двухосновных кислот происходит отщепление углекислых сОлей с образованием циклических кетонов. Первые синтезы жасмонов основывались на этой реакции. Получались алкилзамещенные адйшновой кислоты, соли которой при сухой перегонке давали производные циклопентенона. Ниже описана схема получения изомера тетрагидрожасмона с изоамильным радикалом в цепи, полученного Исагулянцем [3]. Синтез этот аналогичен синтезу Треффа и Вернера при их получении тетрагидрожасмона.

Исходным сырьем синтеза Исагулянца служили изо-амилмалоновый эфир и эфйр у-бромвалериановой кислоты.

Первый получался из изоамилбромида и эфира малоновой кислоты при обычной конденсации в присутствии алкоголят натрия в среде абсолютного эфира:

COOR CH34 I

J>CHCH2CH2Br+CH2 + C2HbONa CH3 }

COOR

изоамилбромид эфир малой, к-ты

COOR CH3

I /

СНСН2СНХН + C2H5OH-HNaBr

І " \ COOR CH3

эфир изоамилмалоновой кислоты

Второй получался из аллилмалонового эфира, который аналогично изоамилмалоновому эфиру готовился из бро-

458» мистого аллила и эфира малоновой кислоты:

COOR COOR

I I

CH2 = CHCH2Br -I-CH2 + C2H6ONa ->СНСН2СН=СН2+ NaBr + C2H5OKi

І I

COOR COOR

эфир аллвлмалоковоМ кислоты

Для получения эфира ^-бромвалериановой кислоты аллилмалоновый эфир омылялся в аллилмалоновую кислоту». от которой путем нагревания отщеплялась углекислота^

COOR COOH

снсн2сн=сн,> CKCH2CH=CH2 ^
Предыдущая << 1 .. 133 134 135 136 137 138 < 139 > 140 141 142 143 144 145 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама