Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 142

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 136 137 138 139 140 141 < 142 > 143 144 145 146 147 148 .. 163 >> Следующая


кислоты

CH3 (CH2)5CH2-C (CH3) CH2CH2CO

I I

о

Y- мети л - у' -гептв л бу тиро лактон

Затем путем действия фосфорной кислоты лактон изо-меризуется с отщеплением воды в производное метилцикло-пентенона. В боковой цепи стоит гексильная группа:

CH3(CH2)5CH2C(CH3)CH2CH2CO -H2O

о

CCH3 HxZV(CH2)5CH3 со

H2C

Этот кетон является следующим членом в ряду истинного дигидрожасмона и отличается от последнего только гексиль-ной группой в положении 2 вместо амильной.

Кетон обладает очень сильным и устойчивым запахом.

466» ДИГИДРОЖАСМОН

CH

'H2C^V (CH2)4 CH3 H2C_со

Дигидрожасмон [llj—жидкость с резким и своеобразным запахом. Кипит дигидрожасмон при 102—103° и 5— 6 мм остаточного давления; уд. вес его 0,921 при 20°; коэфициент рефракции 1,478 при 20°.

Получают дигидрожасмон, как указывалось выше, из ундекалактона #ли из ундециленовой кислоты. В обоих случаях реакция ведется в небольшом вакууме (100—120 мм, 150—270°) при действии ортофосфорной кислоты уд. веса 1,7, в присутствии пемзы или без последней.

В связи с применением 92%-ной ортофосфорной кислоты, сильно коррозирующей металлы, в особенности при ВЫСОКОЙ температуре (250—270°), при которой ведется получение дигидрожасмона, производство ди гид рожа см она можно вести только в стекле.

Технический метод получения дигидрожасмона. Получение дигидрожасмона из ундекалактона состоит из одной стадии—циклизации ундекалактона в дигидрожасмон.

Для получения дигидрожасмона служит 5-литровая колба «пирекс». В пробку колбы вставляют два термометра (для измерения температуры жидкости и температуры паров) и отводную широкую трубку, соединенную с поставленным вниз холодильником. Конец холодильника соединен через алонж с приемником для отгона продуктов реакции. Приемником служит склянка с широким горлом, соединенная с обратно поставленным холодильником.

Циклизацию ундекалактона проводят в небольшом вакууме (100—120 мм остаточного давления). Поэтому конец последнего холодильника присоединен тройником к открытому ртутному вакуумметру и через ловушку—к вакуум^ насосу.

Необходимым условием реакции является быстрый нагрев реакционной массы. В связи с этим нагрев проводится газом. Это же условие не позволяет применять аппарат, выложенный кислотоупорной керамикой, выдерживающей фосфорную кислоту при высокой температуре.

Для циклизации ундекалактона (рис. 42) в колбу «пирекс» загружают 2 кг ундекалактона, 1 кг фосфорной кислоты

29*

467 уд. веса 1,7 и 300 г пемзы, разбитой на кусочки размером. JOxlO мм.

Установив вакуум 100—120 мм остаточного давления,, начинают быстрый нагрев колбы на воронке Бабо. При 135— 140° начинается отгонка воды с продуктами циклизации.

В начале отгона, при применении в реакции пемзы* наблюдается сильное вспенивание, которое можно снизить,, уменьшая нагревание или вакуум.

Главная масса отгона перегоняется при 170—190°. Нагрев продолжают до достижения 200—210° в парах

Рис. 42. Установка для получения дигидрожасмона.

и 250—270° в реакционной массе. Пары погона конденсируются в холодильниках и собираются в приемнике, охлаждаемом льдом с водой.

Продолжительность циклизации ЇV2—2 часа. Продукт циклизации выгружают из приемника. Получают 1,5—1,7 кг продукта циклизации и 200—250 см3 воды. Эфирное число продукта циклизации составляет 120—160; кислотное число 30—40.

Анализ показывает, что в продукте циклизации остаются непрореагировавшая ундециленовая кислота и ундекалактон.

468» Для очистки дигидрожасмона продукт циклизации после отделения воды поступает на двукратную вакуумразгонку, з после первой разгонки—на очистку содовым раствором. Данные о первой вакуумной разгонке 1 кг продукта циклизации см. в табл. 59.

Таблица 59

Вакуумная разгонка продукта циклизации ундекалактона

Темпе- Остаточ- Темпе- Коли- Кис-
Название ратура ное дав- ратура чество лот- Эфирное
фракции ¦ кипения ление куба отгона ное число
(B10C) (в мм) (в °С) (в кг) число
Головная . . . ?0—112 5 175—1?0 1,4 5 20
Товарная . . 112—120 5 190—1?5 2,4 10 до 40
Высшая . - . 120—130 5 1?5—210 1,3 40 100—150
Остаток . . • — — — 2,0 50 200

Остаток от первой вакуумной разгонки поступает снова на циклизацию.

Высшая форма по мере накопления идет на вакуумраз-гонку. Технический дигидрожасмон обрабатывается 1 — 3%'-ным раствором соды при температуре 60° до слабо выраженной щелочной реакции на фенолфталеин. После обработки содовым раствором дигидрбжасмон промывают два-три раза теплой водой и подвергают вторичной разгонке в вакууме.

Головные фракции также по мере накопления подвергаются вторичной вакуумной разгонке. Данные о вторичной вакуумной разгонке 4,5 кг технического дигидрожасмона приведены в табл. 60.

Головные и высшие фракции и остаток используются для повторных разгонок в вакууме по мере накопления.

Выход дигидрожасмона составляет 25% от веса взятого ундекалактона.

Получение дигидрожасмона возможно также из ундециленовой кислоты. В этом случае экономятся сырье, рабочая сила, электроэнергия, пар и вода, "необходимые для получения ундекалактона. Кроме того, несмотря на меньший выход дигидрожасмона (12% от веса ундециленовой кислоты), абсолютный выход дигидрожасмона превышает выход его из из ундекалактона. Так, 100 кг ундециленовой кис-лотыдают 40 кг ундекалактона, а из этих 40 кг ундекалактона
Предыдущая << 1 .. 136 137 138 139 140 141 < 142 > 143 144 145 146 147 148 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама