Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 143

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 137 138 139 140 141 142 < 143 > 144 145 146 147 148 149 .. 163 >> Следующая


469 Таблица 60

Разгонка дигидрожасмона

Фракция Температура кипения (в *С) Остаточное давление (в мм) Температура масляной бани (в °С) Количество отгона (в кг) Коэфициент рефракции Уд-вес
Головная . . . 110-112 4 185—190 0,6 1,476— 1,478 0,911— 0,913
Товарная . . 112—114 3 190—195 3,0 1,475— 1,476 0,913— 0,918
Высшая . . , до 130 3 195—210 0,6 1,465 0,?30
Остаток . . . 1 — 0,2 — —

можно получить IO кг дигидрожасмона. При получении же дигидрожасмона из ундециленовой кислоты 100 кг ее дают 12 кг дигидрожасмона.

Парфюмерное качество последнего дигидрожасмона не уступает качеству дигидрожасмона из ундекалактона, но его состав отличается наличием ундекалактона, которое не ухудшает запаха, но изменяет физико-химические константы продукта (табл. 61).

Таблица 61

Физико-химические константы дигидрожасмона

Способ получения

Температура кипения (в °С)

Остаточное давление (в мм)

Уд. вес при 15°

Коэфициент рефракции при 20°

Кислотное число

Эфирное число

Из ундекалактона 112-114 3 0,918 1,476 10
» ундециленовой кислоты . 102 6 0,921 1,470— 1,478 30
ундециленовой кислоты в присутствии хлористого цинка .... И 7—120 16 0,918— 0,920 1,470— 1,475 0

470 Дигидрожасмон можно получить также из ундециленовой кислоты в присутствии хлористого цинка. В этом случае циклизация ундециленовой кислоты проводится в медном аппарате с мешалкой.

МАКРОЦИКЛИЧЕСКИЕ КЕТОНЫ

Работами Вальбаума, Зака и Ружички было положено начало изучению и синтезу душистых веществ с запахом мускуса, относящихся к ряду макроциклических кетонов.

Как уже указывалось при описании макроциклических лактонов, душистые вещества животного происхождения с запахом мускуса являются секретами желез некоторых животных, например мускусной кабарги, водящейся в Гималаях, и циветовой кошки, встречающейся в Абиссинии.

Исследования по составу этих соединений были впервые произведены Вальбаумом и Заком [I]. Первый выделил из мускусных сумок кабарги кетон, названный мусконом, а" второй несколько лет спустя выделил из цивета (секрета желез циветовой кошки) другой кетон, названный цибе-тоном.

Только в 1926 г. строение этих кетонов было определено Ружичкой, доказавшим их принадлежность к ряду макроциклических кетонов,

Мускон оказался З-метилциклопентадеканон-1:

СО-CH2

I I

(CH2)12—CHCH3

Цибетон оказался циклогептадецен-9-он-1(2); сн-(CH2)74

Ii >со

CH—(CH2)/

Сначала было доказано строение цибетона, а затем му-скона. Первые исследования химических свойств цибетона установили наличие в его молекуле двойной связи и карбонильной группы. Судя по составу цибетона C17H30O, можно было предполагать, что он принадлежит к непредельным циклическим кетонам. Дальнейшее изучение продуктов различных химических превращений цибетона позволило установить его формулу строения.

471 При первом изученном превращении, состоявшем в гидрировании и последующем окислении полученного при гидрировании предельного кетона—дигидроцибетона, была выделена^ двухосновная кислота C17M32O, идентичная уже известной пентадекандикарбоновой кислоте:

I--COOH

(CH2)15

I-COOH

Образование этой кислоты, имеющей то же число углеродных атомов, что и дигидроцибетон, ясно указывало на положение карбонильной группы в цикле цибетона, а не й боковой цепи, так как в последнем случае продуктами окисления были бы кислоты с меньшим числом углеродных атомов:

-соон

C17H30O —> C17H32 о -:--> (CH2)15

цибетон дигидроци Сетон I

COOH

пентадеканд»карбоновая кислота

Вторым превращением цибетона было его окисление перманганатом, проведенное с целью разрыва двойной связи, не затрагивая карбонильной группы, В результате такого окисления была получена кетокислота с тем же числом углеродных атомов в молекуле, как и у цибетона:

1-^COOH

Ci5H28O

^-—соон

откуда следовало, что двойная связь цибетона также находится в цикле. Оставалось только определить положение двойной связи по отношению к карбонильной группе. Дл% этого были окислены как полученная кетокислота, так и цибетон.

В продуктах окисления кетокислота .были обнаружены: азелаиновая НООС(СН2)7СООН, корковая НООС(СНД?ООН, пимелиновая НООС(СН2)&СООH и янтарная НООС(С Н2)2СООН кислоты.

При озонировании цибетона и разложении продуктов реакции были выделены азелаиновая и корковая кислоты.

472» На основании этих данных можно было уже судить »о строении цибетона.

Образование азелаиновой кислоты возможно только при условии, если цибетон имеет одну из двух следующих формул строения:

CH-(CH2)74 CH-(CH2)84

Ii >С0 (1) или I! >С0 (2)

CH-(CH2)/ CH-(CH2)6/

Формула (2) отпадает, так как ни при окислении цибетона •озоном, нй при окислении кетокислоты не была найдена ссебациновая кислота HOOC(CH2)sCOOH, которая должна была бы получиться, если бы цибетон имел формулу (2).

Таким образом, остается только формула (I), следовательно, цибетон представляет собой циклогептадецен-9-он-1.

Интересно отметить, что дигидроцибетон (который можно назвать циклогептадеканоном) имеет тот же запах, что и цибетон.
Предыдущая << 1 .. 137 138 139 140 141 142 < 143 > 144 145 146 147 148 149 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама