Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 147

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 141 142 143 144 145 146 < 147 > 148 149 150 151 152 153 .. 163 >> Следующая


Вопрос о правильности формул строения, предложенных для амбрового мускуса и для мускуса-кетона, до сих пор не перестает быть предметом обсуждения в химической литературе.

Амбровому мускусу Бауром f3] первоначально была приписана формула тринитросоединения, которая затем была опровергнута работами Барбье, Каннеле, Ружички [4] и др.

Эти авторы нашли, что амбровый мускус содержит только две, а не три нитрогруппы, и считали его метиловым эфиром At 6-динитро-2~трет-бутилметакрезолом:

O0N

сн.

C(CH3)3 осн,

V

NO2

Однако в дальнейшем эта формула не подтвердилась» и Б- М. Дубинину и Чичибабину [5] удалось доказать, что третичная бутильная группа амбрового мускуса стоит в положении 4, а нитрогруппы занимают положение 2 й б.

Для того чтобы доказать, что третичная бутильная группа в амбровом мускусе стоит в положении 4, автор получил промежуточное соединение этого синтеза—метиловый эфир трет-бутилметакрезола. Опыт проводился таким путем, что

483» положение трет-бутильной группы в этом соединении не вызывало никакого сомнения.

Дубинин исходил из метилового эфира 4-бромметакрезола:

сня

УЧ

ч/ОСН3 Br

Из этого галоидного соединения им было получено Mg-органическое соединение, которое затем обрабатывалось хлористым трет-бутиленом:

CH3

-V

Er

ОСН<

CH3

ч/ОСН; MgBr

снз\ CH3-CCl сн/ ^

CH3



осн.

ч/

C(CH3)3

В полученном таким способом 4-трет-бутилпроизводном метакрезола положение трет-бутильной группы уже не вызывает никакого сомнения. Этот продукт оказался по своим константам идентичным с метиловым эфиром трет-бутилметакрезола, образующимся в производстве из амбрового мускуса:

CH3

(CH3)3CCl

^Joch3 a1c1*

CH3

Joch3

C(CH3)3

При нитровании синтезированного эфира образуется вещество, идентичное с амбровым мускусом.

Еще при первых исследованиях мускусных препаратов было замечено, что введение в них галоида, альдегидной

/N

группы, азимидной группы—N^J] в основном не изменяет

N

запаха мускуса и отражается лишь на его оттенке и интенсивности [6]. Вместо третичной бутильной группы вводилась пропильная, изопропильная, изоамильная и др. В этих соединениях запах мускуса сохранялся, но изменялись его оттенок и сила.

484» Недавно Дарзан и Леви [7] при замене свободного водорода в амбровом мускусе на фтор получили вещество с запахом, ничем не отличающимся от запаха первоначального мускуса.

За последние года проведен ряд работ по получению соединений, сходных по своему строению с искус:твенными мускусами. Например, в 1935 г. было запатентовано получение трет-бутилмета- и парацимолов, строение которых недо-с таточно выяснено. При действии третичного бутилово го спирта на метацимол в присутствии серной кислоты при температуре 0° образуются изомерные третичные бутил-цимолы, дающие при нитровании душистые вещества с запахом мускуса:

CH3 CH3

(CH3)3Cl4^CH(CH3)2 ^CH(CH3)2 трет-бутилметацимол С(С H3 )3

Интересно еще одно соединение с запахом мускуса, не имеющее отношения к нитросоединениям. Это—триизопро-пилбензальдегид, значащийся под торговым названием «амбриол» (жидкость со слабым запахом мускуса, см. Apo-ада гические альдегиды).

\ Мускусные препараты синтетического происхождения обладают различными оттенками запаха мускуса, не идентичными с запахами мускусов растительного и животного происхождения.

Амбровый мускус, мускус-кетон, мускус-ксилол производятся в больших количествах и широко применяются в композициях для духов и одеколонов, а также в отдушках для мыла.

АМБРОВЫЙ МУСКУС

CH3

O9N^4TNO,

OCH3

V/

с (CH3)3

Амбровый мускус—кристаллическое вещество слабожелтого цвета; его температура плавления 84—85°; температура кипения 182—185° при 15 мм давления.

485» Получение амбрового мускуса. Производство амбрового мускуса состоит из пяти стадий с рядом добавочных опера-

ных продуктов производства и готового амбрового мускуса (рис. 43—45):

1) получение метакрезола.

•2) получение метилсернокислого натрия,

3) метилирование метакрезола,

486» 4) бутилирование метилового эфира метакрезола,

5) нитрование бутильного производного метилового эфира метакрезола.

Процесс образования амбрового мускуса изображается следующими химическими уравнениями:

I. Получение метакрезола разделением смеси крезо-лов:

CH3 CH3 CH3



он

ч/

ортокрезол

ч/он

метакрезол

ч/

он

паракрезол

II. Получение метилсернокислого натрия:

CH3OH -I- H2SO4 = CH3SO4H + H2O; CH3SO4H + Na2CO3 = = CH3(Na)SO4 -f NaHCO3

III. Метилирование метакрезола:

сн.



+ CH3(Na)SO4+ NaOH ^

СН.

Г<

он

+ Na2SO4+H2O

ОСН,

IV. Бутилирование метилового эфира метакрезола:

сн,

CH

3Ч,

ч/

осн.

+ >СНСН,ОН + H2SO4 =

с иУ

CH3

+ H2O+ H2SO4

ч/ОСН: C(CH3)3

V. Нитрование метилового эфира трет-бутилметакрезола: CH3 CH3



J4^OCH3 C(CH3)3

+ 2HN0« =

O2N^4MK),

ч/

осн.

+ 2H.0

С(СН

3/3

Получение метакрезола. Исходным продуктом для получения амбрового мускуса является метакрезол. Как известно, при фракционировании каменноугольной смолы получают смесь всех трех изомерных кре-
Предыдущая << 1 .. 141 142 143 144 145 146 < 147 > 148 149 150 151 152 153 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама