Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 148

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 142 143 144 145 146 147 < 148 > 149 150 151 152 153 154 .. 163 >> Следующая


489 золов. Выделить из этой смеси физическим методом возможно только ортокрезол, температура кипения которого на 12* ниже двух других изомеров (табл. 64).

Таблица 64

Физико-химические константы крезолов

Крезолы Температура кипения при 760 мм (в °С) Температура плавления (в °С)
КО—191 30
202—202,8 3
201—202 35,5

Разделение мета- и паракрезолов возможно только химическим путем. Из основных методов их разделения надо назвать: метод Рашига [9], основанный на различной устойчивости сульфокислот мета- и паракрезолов; метод Дарзана [10], основанный на способности метакрезола давать двойные соли с уксуснокислым натрием, и, наконец, метод, запатентованный фирмой Шеринг-Кальбаум [11], основанный на способности метакрезола давать двойные соединения с мочевиной.

Все эти способы варьируются во многих других патентах, где несколько изменяются как температурные условия разделения, так и соотношения реагирующих веществ-или обработка полученных продуктов.

Метод Рашига с первого взгляда более прост в своем оформлении. Сначала фракционированной разгонкой отделяют от смеси трех изомерных крезолов ортокрезол, который имеет более низкую температуру кипения, чем мета-и паракрезолы. Затем сульфируют смесь мета- и паракрезолов моногидратом серной кислоты, нагревая их в продолжение 4 час. при перемешивании при температуре 110— 120°.

490» При сульфировании могут образоваться следующие суль~ фокислоты мета- и паракрезолов:

vi I3

сн.

V^n3 I3

CHa сн.

Ч/

он

он

Ввиду того, что в смеси мета-и паракрезолов присутствует еще примесь ксиленолов, после сульфирования реакционную массу обрабатывают органическим растворителем (бензолом, толуолом) и только после этого приступают к разложению сульфокислот.

Сульфокислоты метакрезола при обработке перегретым водяным паром разлагаются с выделением метакрезола при более низкой температуре, чем сульфокислота паракре-зола. Разложение сульфокислот метакрезола происходит при 116—120°, а разложение сульфокислоты паракрезола— при 335—140е.

Поэтому если продукты сульфирования крезолов подвергнуть обработке перегретым водяным паром, соблюдая температуру в реакционной смеси не выше 120°, то пойдет разложение главным образом сульфокислот метакрезола и с водяным паром станет перегоняться метакрезол.

Но полного разделения этим методом не достигают. Наряду с разложением сульфокислот метакрезола проходит частичное разложение и сульфокислоты паракрезола.

Метакрезол, отделенный от воды после разложения сульфокислот, получается 74—76%-ный. Только после вторичной обработки моногидратом можно получить 86%-ный метакрезол.

Акад. П. П. Шорыгин и А. А. Симановская предложили для разложения сульфокислот дикрезолов разбавлять сульфокислоты 1,7—1,8-кратным объемом воды (по отношению-к количеству взятой смеси крезолов) и пропускать для разложения сульфокислот сильную струю водяного пара, поддерживая температуру 116—120° [12].

491» Авторы получили после одной обработки крезолов серной кислотой и разложением полученных сульфокислот ?6%-ный метакрезол; к сожалению, этот метод не подтвердился при производственной проверке.

Как уже было сказано выше, сульфокислоты паракрезола разлагаются перегретым паром при 135—140°. Полученный подобным путем паракрезол также не является 100%-ным, Для получения высокопроцентного паракрезола технический паракрезол обрабатывают безводной щавелевой кислотой, с которой реагирует только паракрезол, давая два вида двойных соединений:

Полученное двойное соединение паракрезола со щавелевой кислотой отфуговывают, промывают органическим растворителем и разлагают теплой водой при перемешивании. Паракрезол, отделенный от водного раствора щавелевой кислоты, перегоняют в вакууме.

Метод Дарзана. Метод разделения мета- и паракрезолов состоит в обработке смеси крезолов размельченным безводным уксуснокислым натрием при температуре 45* в среде бензола, толуола, бензина (температура кипения 90—100°) или других органических растворителей [13].

Метакрезол дает двойное соединение с уксуснокислым натрием 2СН3СвН4ОН• 5СH3COONa, которое отфильтровывают, промывают от оставшегося паракрезола органическим растворителем и разлагают теплой водой.

После отделения метакрезола из водного раствора регенерируют уксуснокислый натрий. При отгонке органического растворителя получают паракрезол, который очищают через двойное соединение с безводной щавелевой кислотой. Недостаток этого метода заключается в употреблении больших количеств огнеопасных растворителей и обезвоживании уксуснокислого натрия. Преимущество его в том, что он дает высокопроцентный метакрезол (97— 98%-ный).

CH3

COOH

/\ |\ но он но он

492» И, наконец, третьим методом разделения смеси крезолов, заслуживающим внимания, является обработка их мочевиной в среде растворителей. Образующееся двойное соединение метакрезола с мочевиной отфильтровывают и разлагают теплой водой.

Последний способ является наиболее простым и пригод* ным для получения метакрезола.

Технический метод выделения метакрезола из смеси
Предыдущая << 1 .. 142 143 144 145 146 147 < 148 > 149 150 151 152 153 154 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама