Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 15

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 163 >> Следующая


Метод нашел применение и в промышленности душистых веществ. Он позволяет получать жирные спирты, содержащие от 8 до 18 углеродных атомов в молекуле (см/нониловый спирт); имеется также указание на получение и фенилэтилового спирта.

Описанными методами не исчерпываются, конечно, промышленные способы получения спиртов, относящихся к душистым веществам.

Здесь приведено несколько примеров общего характера, пригодных для производства спиртов разных рядов. По методу Буво получают и высшие жирные спирты, и ароматические спирты. Восстановление алюминатами применимо и для жирных альдегидов, и для ароматических, предельных и непредельных.

Имеются также специфические способы получения как отдельных представителей класса спиртов, так и спиртов определенного ряда,

К таким способам относятся: получение ароматических спиртов из углеводородов и жирных окисей в присутствии хлористого алюминия по методу Фриделя и Крафтса [11]; получение ароматических спиртов реакцией Канниццаро*; получение жирных спиртов при окислительном крекинге нефтяных углеводородов, а также выделение терпеновых спиртов из природных эфирных масел.

Мы остановимся еще только на методе окислительного крекинга углеводородов, а остальные рассмотрим при описании отдельных спиртов.

Окислительный крекинг углеводородов. При окислительном крекинге нефтяных углеводородов основными продуктами реакции являются одноосновные жирные КИСЛОТЫ и оксикислоты; одними из промежуточных продуктов—жирные спирты, альдегиды и кетоны.

* За последнее время реакцию Фриделя и Крафтса, а также реакцию Канниццаро начали применять для получения не только ароматических, но и жирных сііиртов.

54 Работы по окислительному крекингу углеводородов в нашей стране, начатые в 1908 г., затем продолженные в 1924—1930 гг., привели к результатам, на основании которых стали возможны крупные заводские установки [12].

Окисление углеводородов проводится продувкой воздуха через нагретую смесь углеводородов в присутствии катализатора — нафтеновокислого марганца. Процесс окисления экзотермичен, и температура процесса искусственно (путем охлаждения) поддерживается при 95—98°.

Нас в данном случае интересуют промежуточные продукты этого процесса, которые были обнаружены не в самой реакционной массе, а собраны в ловушках, поставленных за реакционными аппаратами.

При окислении парафинов там оказалась так называемая альдегидная фракция в количестве 8—12%. Эта фракция состоит из смеси жирных альдегидов и спиртов, причем их соотношения зависят от того сырья, которое подвергалось окислительному крекингу.

Механизм образования спиртов и альдегидов при окислительном крекинге академик Наметкин и Зворыкина объясняют образованием перекисных соединений, при распаде которых в качестве побочных продуктов получают смесь спиртов и альдегидов [13]:

+ O2

CHZ(CH2)aCH2.....CH2 (CH2)nt CH3--*

CH3 (CH2)n CH2OO (CH2)m CH3 _> CH3 (CH2)n CH2 ОН + + CH3(CH2)m CHO или CH3(CH2)rtCHOd-CH3(CH2)ffj CH3OH.

Для разделения спиртов от альдегидов получающуюся смесь обрабатывают сначала содой для удаления оставшихся кислот, затем раствором бисульфита натрия для связывания альдегидов. Спирты, не реагирующие с бисульфитом, извлекаются органическими растворителями (бензолом, толуолом). Для выделения свободных альдегидов бисульфитные соединения разлагают содой и выделившиеся альдегиды перегоняют с водяным паром.

Если для окислительного крекинга берут парафин, то содержание^ альдегидов в альдегидной фракции доходит до 8%. Среди альдегидов были обнаружены гексиловый, геп-тиловый, октиловый, нониловый и дециловый. При окислении вазелинового масла выход на альдегиды всего 0,6%.

Для выделения спиртов из раствора, полученного после обработки бисульфитных соединений жирных альдегидов, отгоняют растворитель и остаток подвергают очистке, так

55 как вместе со спиртами остаются и углеводороды. Очистку можно вести через кислые фталевые эфиры или через борные эфиры. Выход жирных спиртов из парафина 12%, из вазелинового масла не больше 1 %. Были обнаружены все спирты, начиная с гексилового и кончая ундециловым.

В этом способе получения спиртов и альдегидов не целиком еще разрешена задача разделения смеси жирных альдегидов и спиртов на отдельные члены. Но, безусловно, он может иметь большое значение для парфюмерной промышленности, как дающий дешевое сырье для ценных душистых веществ.

Спирты, как и все другие синтетические душистые вещества, используются только в совершенно чистом виде. Небольшие примеси к ним иногда настолько искажают запах, что делают их непригодными для дальнейшего потребления в духах или одеколонах.

ОЧИСТКА СПИРТОВ

Технические методы очистки спиртов имеют целью путем несложных операций получить легко отделяемые от исходного сырья или от побочных продуктов реакции производные спиртов, а также легко регенерируемые из этих производных свободные спирты.

Из таких способов очистки надо назвать ацётилирование спиртов и получение их кислых фталевых или борных эфиров.

Первым методом пользуются редко. Очистка ацетилиров'а-нием заключается в получении сложного уксусного эфира спирта с целью его фракционированной вакуумной перегонки, что всегда проходит полнее, чем фракционированная вакуумная перегонка соответствующих спиртов. Для выделения свободных спиртов уксусные эфиры омыляют, промывают выделившиеся спирты и фракционируют их в вакууме. Метод ацетилирования дорог и иногда не достигает цели.
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама