Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 150

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 144 145 146 147 148 149 < 150 > 151 152 153 154 155 156 .. 163 >> Следующая


495» зола) и щелочные воды от промывки метилового эфира метакрезола обрабатывают серной кислотой. Выделившийся метакрезол используется для следующих операций метилирования.

Выход сырого метилового эфира метакрезола составляет 88% от теоретического; при перегонке в вакууме получают метиловый эфир метакрезола, кипящий при 80—85° и 30 мм давления, с уд. весом 0,975; теоретический выход 84—95%.

Бутилирсвание метилового эфира метакрезола

CH3

I

ч/ОСН3 с (CH3)3

Метиловый эфир 4-трет-бутилметакрезола—кристаллическое вещество с температурой плавления 24°; его температура кипения 105е при 12 мм давления; уд. вес 0,933 при 20е; коэфициент рефракции 1,5064 при 20°.

Одной из промежуточных стадий получения мускусных препаратов является реакция введения третичной бутильной группы в ароматические соединения. При производстве мускуса-ксилола и мускуса-кетона третичная бутильная группа вводится в ароматический углеводород метаксилол. При производстве амбрового мускуса трет-бутильная группа вводится в ядро метакрезола.

Обычно при алкилировании углеводородов пользуются реакцией Фриделя и Крафтса, которую ведут, как известно, в присутствии хлористого алюминия, служащего катализатором. Алкилирование проводят при действии непредельных углеводородов или галоидопроизЕодных.

Для алкилирования фенолов эта реакция считалась совершенно неприменимой, если фенольная группа не была предварительно защищена.

Работами последних лет было выяснено [15], что алкилирование фенолов возможно и без защиты фенольной группы, но что при этом необходим большой избыток хлористого алюминия (2 моля на 1 моль фенола). В этом случае алкилирование ведется спиртами. Применимы как первичные, так и вторичные и третичные спирты. Выход до 70%. Побочными продуктами реакции являются простые эфиры фенолов со спиртами [16].

496» Возможно также алкилирование фенолов без защиты фенольной группы и при употреблении иных катализаторов. Из них назовем 96%-ную серную кислоту при 80—90°, применяемую при алкилировании фенолов непредельными углеводородами [17], а также цинк, железо, алюминий, их окислы или хлориды .при алкилировании фенолов галоидо-производными [18].

Алкилирование проходит большей частью с образованием побочных продуктов. Получаются не только моно-, но и ди-и полиалкильные производные. Одновременно с алкилиро-ванием может итти и реакция дезалкилирования.

При получении метилового эфира 4-трет-бутилметакре-зола можно применить реакцию Фриделя и Крафтса, а также алкилирование изобутиловьш спиртом в присутствии серной кислоты.

Алкилирование изобутиленом. В алюминиевый аппарат, снабженный мешалкой и внутренним змеевиком для охлаждения, загружают сухой метиловый эфир метакрезола и безводный хлористый алюминий (6—7% от эфира). При температуре 5—10° (которую поддерживают охлаждением) пропускают быстрый ток сухого изобутилена.

Изобутилен готовится каталитической дегидратацией изобутилового спирта, перегретые пары которого поступают в каталитическую трубчатую печь, наполненную катализатором из смеси глины с окисью алюминия. Обычно определенное количество спирта поступает постепенно из мерника в испаритель, из испарителя—в перегреватель, а из последнего—в каталитическую трубчатую печь на электрообогреве. Температура перегревателя и каталитической печи измеряется пирометрами. Температура дегидратации спирта 450—500°.

Получающийся изобутилен поступает из печи в колонки с хлористым кальцием для просушивания. Непрореагировав-ший изобутиловый спирт и вода, образующаяся при реакции, задерживаются в приемнике.

Полученный и высушенный изобутилен поступает в аппарат для бутилирования. Вследствие того, что при реакции 'бутилирования выделяется хлористый водород, аппарат снабжен соответствующим трубопроводом для его отвода из помещения.

Во время бутилирования необходимо следить за пра-^льностью процесса дегидратации, анализировать образующиеся газы, а также измерять при помощи счетчиков количество изобутилена, поступающего в аппарат.

30 Бртосова

497 Процесс бутилирования длится 24—30 час.- По окончании реакции содержимое аппарата передавливается в другой аппарат, в который предварительно загружены мелко раздробленный лед, вода и толуол.

Для растворения основной соли алюминия, получающейся при разложении молекулярного соединения хлористого алюминия с метиловым эфиром бутилметз крезола, в аппарат добавляется также соляная кислота.

После разложения полученный эфир тщательно промывают водой, сушат и фракционируют в вакууме. Фракцию, переходящую при 100—105й и 12 мм давления, собирают как основную. Выход ее составляет около 40% от теоретического; температура плавления этой фракции, представляющей метиловый эфир трет-бутилметакрезола, 16—19°.

В табл. 65 приведены для сравнения константы чистого эфира и полученного в производстве.

Таблица 65 Константы эфира трет-бутилметакрезола

Константы t Температура плавления
16—15° 23—24°
Уд. вес при 15°......... 0,5383 0,5334
Коэфициент рефракции при 20° . . 1,5076 1,5064
Предыдущая << 1 .. 144 145 146 147 148 149 < 150 > 151 152 153 154 155 156 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама