Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 151

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 145 146 147 148 149 150 < 151 > 152 153 154 155 156 157 .. 163 >> Следующая


При бугилировании всегда образуется дибутильное производное: оно остается в последних фракциях при разгонке эфира. Головные фракции, содержащие метиловый эфир метакрезола, идут на повторное бутилирование.

Реакции получения изо бутиле на it бутилирования метилового эфира метакрезола выражаются следующими уравнениями:

>сн.сн„он —-12"

сн/ ch3

^JJoch3

сн,

/

CH

+

3\,

cha

/

:сн„+а1с1.

ch2 ch3

JIochs

с (ch3)3

(I)

(Il)

498 Как уже указывалось раньше, изобутилен изомеризуется в процессе реакции, в результате чего в ядро метилового эфира метакрезола входит третичная бутильная группа.

Алкилирование изобутиловым спиртом в присутствии серной кислоты [19]. В аппарат с мешалкой, обратным холодильником и паровой рубашкой загружают 10 частей перегнанного метилового эфира метакрезола и 5,8 части изобутилового • спирта. Смесь нагревают глухим паром до 85°. При этой температуре лри перемешивании в течение получаса приливают 8,8 части •80%-ной серной кислоты. Температуру смеси регулируют скоростью подачи серной кислоты или пуском пара или голодной воды в паровую рубашку аппарата.

После приливання всей кислоты лри действии обратного холодильника содержимое аппарата нагревают в течение 2 час. при 110°. Затем после 2-часовой выдержки реакционную массу передавливают в аппарат, где после отстаивания ¦отделяют серную кислоту, а продукт бутилирования промывают водой.

Отделенную серную кислоту используют для выделения метакрезола из щелочных вод при производстве метилового эфира метакрезола.

Фракционированная вакуумная перегонка бутильного производного эфира метакрезола совершенно необходима. Данные примерной разгонки приведены в табл. 66.

Таблица 66

Разгонка бутильного производного

№ •фраК- ^ЦИИ Фракция Температура кипения (в °С) Давление (в мм) Отгон (в %) Температура плавления (в С°)
I Водная часть ...... 80—?5 35—40 6 ЖИДК.
П Содержащая метакрезол . 85—?0 8—10 35 "»
III Промежуточная .... Є0— 8—10 5 3—И
IV Основная ........ 90—?4 8—10 40 14
V Промежуточная..... 1-01—110 8—10 8 11—3
VI Смола......., . б і

Фракции ! и IL5 отделенные от воды, поступают на повторное бутилирование. Фракции III и V по мере накопления

32*

Ш разгоняются для получения метилового эфира'метакрезола (фракция III) и бутильного производного (фракция V). Фракция IV расплавляется, просушивается хлористым кальцием и поступает на нитрование.

Нитрование метилового эфира трет-бутилметакрезсла

ch3

O2Nf^NO2 . J^ Joch3 .

с (ch3)3

Амбровый мускус—кристаллическое вещество с температурой плавления 84—85°. Нитрование проводят азотной кислотой уд. веса 1,5 в присутствии уксусного ангидрида. Материалом для аппарата, где проводится нитрование, мсжет служить алюминий, устойчивый по отношению к дымящей азотной кислоте и уксусному ангидриду. Аппарат для нитрования снабжен мешалкой и внутренним змеевиком для охлаждения рассолом.

В аппарат загружают 5,2 части 92—98%-ного уксусного ангидрида и охлаждают его до—5°. Затем чуда же приливают 3,8 части дымящейся азотной кислоты уд. веса 1,50— 1,52. При приливании азотной кислоты температура не должна превышать 10°. Полученную смесь охлаждают снова до — 5° и приливают к ней смесь из 3 частей бутильного-производного эфира метакрезола в 0,7 части уксусного ангидрида. Приливание длится около б час. при температуре не выше 0°. По окончании прибавления смеси реакционную массу начинают нагревать до 70°, поднимая температуру в течение 5 час. Выделяющиеся при нитровании окислы азота удаляются просасыванием воздуха и поглощается раствором едкой щелочи.

Нитраторы имеют спускной нижний кран, соединенный с другим аппаратом, куда самотеком сливается вся реакционная масса по окончании нитрования и куда предварительно помещают лед с водой.

Продукт нитрования, слитый при перемешивании на лед, закристаллизовывается в красно-желтую массу. Через, несколько часов сливают нижний кислый слой и промывают продукт нитрования теплой водой, 10 %-ным раствором соды и снова водой до нейтральной реакции. Для удаления остатков окислов азота и частично примесей нитропродукт

«5Э0 обрабатывается острым паром. После прекращения отгона с водяным паром маслянистой жидкости реакционной массе дают отстояться и отделяют нитропродукт в расплавленном виде от водного слоя. Выход технического нитропродукта— около 145% от загрузки.

Состав нитропродукта. Полученный нитро-яродукт не является индивидуальным химическим соединением. Он состоит из 60—65% амбрового мускуса; остальная часть, представляющая собой смесь его изомеров, состоит главным образом из метилового эфира 4,6-динитрометакре-зола с температурой плавления 101°:

CH3



оси

NO5

Эфир образуется в результате вытеснения нитрогруппой третичной бутильной группы. Положение нитрогруппы 8 этом соединении доказано. Метоксильная группа его была заменена амидной группой. При этом получается соединение, идентичное с описанным в литературе З-амино-1 -метил-4,6-динитробензолом [20]:

CH3 CH3

O4Nf \ OoN^N
Предыдущая << 1 .. 145 146 147 148 149 150 < 151 > 152 153 154 155 156 157 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама