Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 153

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 147 148 149 150 151 152 < 153 > 154 155 156 157 158 159 .. 163 >> Следующая


1) выделение метаксилола из смеси его изомеров,

2) бутилирование метаксилола,

3) получение 1,3-диметил-5-трет-бутил-2~ацетофенона,

4) нитрование производного ацетофенона.

Процесс получения мускус-кетона можно представить следующими химическими уравнениями:

I. Выделение"'метаксилола из смеси его изомеров:

сн.

ч/

сн:

CHo



сн.

(!)

метаксилол ортоксилол

II. Бутилирование метаксилола: CH3

сн.

Ч/ CH3

параксмлол



сн,

сн.

iN>CHCH„OH

CH3

/X

+ H2O

H,SO;

(CH3)3 C^Jch

(И)

III. Получение 1,3-диметил-5-трет-5утил-2-ацетофенона; CH3 CH3

(CH3CO)., О ^COCH4

(CH3)3C 1^CH3

AlCl

(CH3)3C

+ CH3COOH

(III)

ч/'

і, 3-диметил 5-трет-5утил-2-ацетофепон

504 IV. Нитрование производного ацетофенона:

CH3 CH3

/Vcooh4 o2n^\coch?

Ці

(CH3)3C

+ 2HN0;

Ч/

СН,

(CH3)3C

(IV)

Ч/СН3 N0,

M VCK VC-кет он

Получение метаксилола

CH3



СН,

Метаксилол—бесцветная, подвижная жидкость с температурой кипения 138,8°; уд. вес 0,8642 при 20°; коэфициент рефракции 1,5032 при 8,4°.

Ксилолы, получающиеся при фракционировании легких масел каменноугольной смолы, представляют собой смесь трех изомеров, разделить которые физическими методами невозможно. Температуры их кипения чрезвычайно близки <табл. 67).

Tаблица 67 Константы ксилолов

Ксилолы Температура кипения при 700 мм (в °С)
Ортоксилол . . . 142,5
Метаксилол . . . 133,2
Параксилол. . . 13«, О

Для их разделения применяется несколько методов, имеющих промышленное значение. Один из них, предложенный Н. М. Кижнером [26], основывается на различной устойчивости сульфокислот изомерных ксилолов.

При нагревании смеси ксилолов с концентрированной серной кислотой образуются изомерные сульфокислота всех трех изомеров.

535 Метаксилол дает при этом дье изомерные сульфокислоти так как метальные группы ориентируютсульфогруппувоdto-или пара-положение:

CHi

CH3 ^SO5H



Ч/СНз



CHc

сн.

SO4H

В пара- и ортоксилолах сульфогруппы занимают мета-положение по отношению к одной из метильных групп:

CH3 ^CH,

ч/

CH3 ^CH3

сн,



ч/

SOqH

HO3Sl4/

CHc

ч/

CH3

CH

/V

ч/

CH

SO5H

Исследования Кижнера показали, что гидролиз сульфокислот метаксилола проходит при более низкой температуре, чем гидролиз сульфокислот орто- и параксилолов. Для разложения сульфокислот метаксилола достаточна температура 125—150°. Для гидролиза сульфокислот параксилола температура должна быть около 180°. При гидролизе же сульфокислот ортоксилола температурный интервал находится в пределах 160—210°.

Таким образом, если нагреть смесь ксилолов с концентрированной серной кислотой, затем отделить нижний слой, содержащий сульфокислоты, от верхнего слоя, в котором находится примесь углеводородов неароматического характера (парафины, нафтены), то при последующей обработке сульфокислот перегретым водяным паром можно выделить метаксилол.

Сульфирование ведут в железном аппарате с мешалкой и паровым обогревом при 100—105°.

30 Бртосова 506 Для получения метаксилола смесь сульфокислот гидро-лизуют при 125—150°. Отгоняющийся с перегретым водяным, паром метаксилол отделяют, сушат и фракционируют.

Полученный по этому способу метаксилол (90—95%-ныйу вполне пригоден как для производства мускус-ксилола,, так и для мускус-кетона.

Оставшиеся от гидролиза сульфокислоты орто- и пара-ксилолов могут быть подвергнуты дальнейшему гидролизу уже при более высокой температуре для выделения орто-и параксилОлов.

Левенштейном [27], а затем Нольтингом [28] был описав способ разделения ксилолов, основанный на различной устойчивости ксилолов к действию разбавленной азотной кислоты.

Орто- и параксилолы при температуре около 100° нитруются слабой азотной кислотой; метаксилол в этих условиях не изменяется.

! CH3

сн,



CH.NO-



CH3 CH3
Il -
Il \/ LJ
CH3 CH2NO2

После отделения азотнокислого слоя и обработки реакционной массы щелочью нитросоединения орто- и паракси-лолов образуют соли изонитросоединений, растворяющиеся в воде:

CH3 0

I j xONa

\/ Ч/

CH3

CH3

CH2NO2 NaOH

CH1



CH2NO2

NaOH

ч/

СН:

Nf

xONa

507» Этим достигается отделение их от метаксилола, который остается в верхнем слое при обработке продукта нитро^ вания едкой щелочью. Верхний слой отделяют, промывают водой и перегоняют при обыкновенном давлении.

Оба метода разделения ксилолов имеют промышленное ^значение.

Бутилирование. 'Получение! ,3-д им етил-5-трет-бутил бензола:

CHa

(CH3)3 cj^ JICH3

1,З-диметил-5-трет-бутилбензол—бесцветная жидкость с температурой кипения 85—90° при 14 мм.

Введение третичной бутильной группы в метаксилол по методу Фриделя и Крафтса осуществляется при тех же условиях, как при бутилировании метилового эфира метакрезола. Разница заключается только в том, что перед бутилирова-нием метаксилол насыщается на 2—3% сухим хлористым водородом,—без этого выход на бутильное производное метаксилола заметно понижается.
Предыдущая << 1 .. 147 148 149 150 151 152 < 153 > 154 155 156 157 158 159 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама