Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 154

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 148 149 150 151 152 153 < 154 > 155 156 157 158 159 160 .. 163 >> Следующая


Целесообразнее бутилировать метаксилол изобутиловым спиртом в присутствии серной кислоты [29].

В сухой аппарат с мешалкой, паровым обогревом и обратным холодильником загружают 2 части 87—90%-ного метаксилола и 1,5 части изобутилового спирта.гСмесь нагревают при перемешивании до 60° и при этой температуре приливают из мерника в аппарат 3,75 части купоросного масла. Приливание продолжается около получаса. Затем температуру поднимают до 95° и перемешивают реакционную массу при этой температуре в продолжение 4 час. По окончании нагрева и отстаивания слоев нижний сернокислотный слой сливают. Верхний слой промывают водой, содовым раствором и снова водой до нейтральной реакции на конго.

Промытый 5-трет-бутилметаксилол перегоняют в вакууме. Около 40 % отходит головной фракции, содержащей непрореагировавший метаксилол. Бутилированный метаксилол собирают от 100—107° при 18 мм.

Выход І,З-диметил-5-трет-бутилбензола около—67% от теоретического с учетом регенерированного метаксилола.

508» Получение ацетофенона:

(CH3)3 СЦ^СНз

1,3-диметил-5-трет-бутил-2-ацетофенон — кристаллическое вещество с температурой плавления 48°; его температура кипения 132—138° при 14 мм давления.

Получение 1,3-диметил-5-трет-бутил-2-ацетофенона является типичной реакцией Фриделя-—Крафтса по получению жирноароматических кетонов в присутствии безводного хлористого алюминия, хлористого ацетила или уксусного• ангидрида.

Реакцию ведут в чугунном эмалированном аппарате, снабженном мешалкой, обратным холодильником, бункером для загрузки хлористого алюминия и рубашкой для охлаждения и нагревания. При прибавлении хлористого алюминия к смеси 5-трет-бутилметаксилола с уксусным ангидридом выделяется хлористый водород, который необходимо^ выводить из помещения.

В аппарат загружают 3 части трет-бутилметаксилола и при перемешивании присыпают через бункер 1,8 части безводного хлористого алюминия. Массу охлаждают до 18—20° и при этой температуре в продолжение 3 час. приливают 1,3 части уксусного ангидрида. По окончании прибавления уксусного ангидрида нагревают еще 2 часа при 40°. После охлаждения реакционную массу выливают на лед. с водой, подкисленной соляной кислотой.

После отстаивания отделяют нижний кислотный слой. Верхний, содержащий продукт конденсации, промывают тщательно водой до нейтральной реакции, затем подвергают фракционированной вакуумразгонке.

Собирают основную фракцию при б—10 мм давления и 131—136°. При перегонке основной фракции выключают холодильник, так как 1,3-диметил-5-трет-бутил-2-ацетофенон— кристаллическое вещество и может забить трубы холодильника.

Для очистки основной фракции конденсации ее ставят в охлаждающую смесь и после почти полного застывания отфуговывают.

1,3-д и м е т и л-5-т рет-бутил-2-CH3

/Vcch3

50 О Теоретический выход кристаллического продукта—около 70% с учетом использования маточников от кристаллизации и головной и промежуточной фракций при его перегонке. Температура плавления продукта конденсации 40°.

Нитрование !,3-димети л-5-т рет-бутил-2-а цетофенона

сн,

OoN



сосн<

(CH3)3C4yCH3 NO*

Мускус-кетон—кристаллическое вещество с температурой плавления 32е.

Нитрование 1,3-диметил-5-трет-бутил-2-ацетофенона проводят дымящейся азотной кислотой при низкой температуре и при постепенном прибавлении исходного вещества к азотной кислоте. Аппаратом для нитрования может служить тот же, что и при производстве амбрового мускуса.

В аппарат загружают 5 частей азотной кислоты и небольшими порциями добавляют 0,8 части кетона (1,3-диметил-5-трет-бутил-2-ацетилбензола). По окончании прибавления кетона перемешивают еще около 2 час. при 40°.

По окончании перемешивания сливают реакционную массу тонкой струей при постоянном перемешивании на мелкораздробленный лед.

Ацетильная группа, входящая в ядро, очень неустойчива, и небольшая кислотность при повышенной температуре гидролизует эту группу;

сн,

O2N (CH3)3C



ч/

NO.

COCH3 нон -->

CH3

O2N (CH3)3C

CH3

ч/

NOc

сн.

+ CH3COOH

Полученный в результате нитрования мускус-кетон промывают водой, центрифугуют и перекристаллизовывают из 5-кратного количества спирта.

Теоретический выход парфюмерного мускус-кетона составляет 55%; температура плавления полученного мускус-кетона 132*.

510» МУСКУС-КСИЛОЛ

CH3

O9N^NO3

ICH3 NO,

(CH3)3 C^y

Мускус-ксилол—кристаллическое вещество с температурой плавления 113*. Получение его состоит из трех стадий:

1) выделение метаксилола,

2) бутшшрование метаксилола,

3) нитрование полученного 5-трет-бутилметаксилола.

Первые две стадии идентичны с теми же стадиями получения мускус-кетона.

Нитрование 5-трет-бутилметаксилола проводят нитрующей смесью, К 22,5 кг дымящей азотной кислоты и 25 кг дымящей серной кислоты (25% серного ангидрида) прибавляют постепенно при низкой температуре 10 кг бутилметаксилола. По окончании прибавления нагревают около 3 час. при 70е. Затем смесь охлаждают и выливают на лед. Отделенный и промытый мускус-ксилол перекристаллизовывают сначала нз бензола, а потом из спирта.
Предыдущая << 1 .. 148 149 150 151 152 153 < 154 > 155 156 157 158 159 160 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама