Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 156

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 150 151 152 153 154 155 < 156 > 157 158 159 160 161 162 .. 163 >> Следующая


Свойство индола замещать иминный водород щелочными металлами было использовано при его выделении из каменноугольной смолы, где он содержится в сравнительно большом количестве (2—3 %).

Индол был найден в ряде эфирных масел: в масле жасмина (открыт Гессе [3]), в неролиевом масле, в масле цветов померанца и в некоторых других.

514» Для промышленных целей его получают синтетическим путем. Имеется много способов получения индола, преобладающее большинство которых носнт только препаративный характер. Промышленных методов получения индола мало. ( : Впервые он был получен Байером при последовательном восстановлении изатина, продукта окисления индиго [4]:

-/V

Ч/\/

NH

СО СО



Za HCl

NH

CHOH со



амаль-гама-Na

-сн.

диоксииндол



NH

индол

CH CH

NH

CO

оксииндол

Были предложены способы получения индола из орто-амино- и нитропроизводных бензола, например из формил-ортотолуидина, ортоаминофенилацетальдегида, из амида ?>ртонитрокоричной кислоты и др.



OCH

\Z\nh/

фор мило P тот о л ундин



CH9CHO

^ZXnh2

ортоаминофенил-адетальдегид

^4CH-CHCONH2

I47NO2

ортоамиднитрокорич-ной кислоты



/

NH

CH CH

Индол из формилортотолуидина получал Верлей [5]. Эта реакция проходит в присутствии натрийамида, облег-

.33*

515 чающего замыкалие пирольного кольца. Реакцйя идет необыкновенно бурно, и обычно для ее смягчения к исходным продуктам прибавляют песок или кизельгур.

Попытки получить индол из формилортотолуидина каталитическим путем при пропускании его паров над окисью алюминия при 450° дали выход индола всего 2—3% [6]-При применении этой реакции не к формильному, а к ацетильному производному ортотолуидина, уже для получения метилиндола, а не индола, получили лучший выход.

Реакция проводилась в среде диметиланилина или нафталина при 205°. Во время реакции отгонялся растворитель. При разложении реакционной массы водой получался 2-метилиндол с выходом 80—84 %.



/V

NH

сосн.

ен

NH

CCH

+ H2O

В. И. №агулянцем^7] был предложен способ получения индола из ортоаминофенилацетальдегида* использующий в качестве исходного сырья фенилэтиловый спирт.

В первой стадии фенилэтилового спирта действием^ пятихлористого фосфора получают хлорид:



СНоОНоОН

+ PCls =

ч/





XHoCl

+POCl3+HCl

Во второй стадии хлорид нитруют и получают ортонитро-а-хлорэтилбензол:



CHXHXl



+ HNO, =

CHoCH9CI



ч/

N0.

+ HoO

В третьей стадии полученное нитросоединение восстанавливается гидросульфитом натрия в соответствующее аминосоединение—ортоамино-а-хлорэтилбензол:

CH2CH2Cl

восстановление

^xXH2CH2Cl



NOi

V/

NH,

516 В четвертой стадии аминосоединение хлорэтилбензола действием уротропина превращается в ортоаминофенил-ацетальдегид:

^NcHoCHO

который в последней (пятой) стадии подвергается циклиза

дии с образованием индола:

- J\/CH*CH0 /\_сн

4/\NH Ч/\/сн

WH2 NH

Метод имеет много стадий. Применения в технике не нашел.

Неменьшим числом операций сопровождается и способ получения индола из амида ортонитрокоричной кислоты, также не получивший технического значения.

Можно назвать еще один полупроизводственный метод получения индола, существовавший недолгое время в СССР,— получение индола путем отщепления углекислоты из а-индолкарбоновой кислоты:

-гсн -iCH

+ CO2

'CH

Ч/\/ссоон Ч/\У

NH NH

Недостатком метода является дефицитность сырья— а-индолкарбоновой кислоты. Самое получение этой кислоты состоит из четырех стадий. Кроме того, процесс проходит не всегда ровно и дает колеблющиеся выходы [8].

Метод заключается в конденсации ортонитротолуола с диэтиловым эфиром щавелевой кислоты в присутствии алко-голята натрия; конденсация проходит в две фазы.

Первая фаза:

COOC2H5 /0Na

I +C2H5ONa= C-OC2H5

.COOC2H5 I \0Сан5

COOC2H5

517» Вторая фаза;

/0Na

'CH3 /ONa .V /CH=C^COOC3Hs+

C^OC2H5

+

\эс„н

2і j5

COOC2H5 ^/^N0

+XtHfiH

При подкислении и нагреве продукта конденсации происходят омыление и изомеризация с образованием ортонитро-фенилпировиноградной кислоты:.

^ONa /0Н -CU — г__гппг M- ----- /'\__CH — C-COOH

—CH С—COOC2H3 нон

неї

!—NO,

^—СНзСОСООН

ортонитрофенилпировияоградная кислота

Конденсация проводится в совершенно сухом аппарате с мешалкой и обратным холодильником. Сначала в этом аппарате получают 5%-ный раствор алкоголята натрия при действии металлического натрия на абсолютный спирт. Затем проводят конденсацию, прибавляя к алкоголяту смесь нитротолуола с эфиром щавелевой крслоты. Конденсация ведется при 35—40o в продолжение трех дней.

По окончании конденсации реакционную массу охлаждают и подкисляют разбавленной соляной кислотой, после чего отгоняют с острым паром этиловый спирт иневошедшии в реакцию ортонитротолуол. Выход ортонитрофенилпирови-ноградной кислоты 27—30% от теоретического.

Полученный после обработки паром раствор ортонитро-фенилпировиноградной кислоты без выделения кислоты восстанавливают гидросульфитом натрия.
Предыдущая << 1 .. 150 151 152 153 154 155 < 156 > 157 158 159 160 161 162 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама