Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 157

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 151 152 153 154 155 156 < 157 > 158 159 160 161 162 .. 163 >> Следующая


При восстановлении нитрогруппа кислоты восстанавливается в аминогруппу. Одновременно происходит циклизация с выделением воды от образовавшейся оргоаминофенилпиро-виноградной кислоты.

В результате циклизации получается соль а-индолкарбо-новой кислоты, которую выделяют в свободном виде

518» ijpn подкислении минеральной кислотои:

nu COCOOH ЕОССтановление -M2COCOONa

сртоаминофенилтти ровнно-градная кислота

А—CH

^ V4^yCCOONa NH

соль а-ин долкарбоноЕой кислоты

Восстановление гидросульфитом проводят при перемешивании и постепенном прибавлении гидросульфита (с избытком в 50%) при температуре 75е. Прибавление гидросульфита длится около 2 час., затем реакционную смесь нагревают в продолжение часа. После охлаждения раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой, выпавшую в виде желтого мелкокристаллического порошка а-индолкарбоно-вую кислоту отфильтровывают и высушивают.

а-индолкарбоновая кислота имеет температуру плавления 194—198е (литературные данные 202—203°). Выход достигает до 70% от теоретического.

Последняя стадияйюлучения индола заключается в отщеплении углекислого " газа от а-индолкарбоновой кислоты:

Этот процесс проводится при нагревании смеси а-индолкарбоновой кислоты с 5-кратным количеством натронной извести с негашеной известью, взятых в отношении 1:1,5. Аппаратом для отщепления углекислоты служит железная реторта на электрообогреве, с мешалкой и тубусом для термометра. При 250° начинает отгоняться индол .с водой; при 300—350° гонится один индол, застывающий в приемнике. Выход технического индола до 70% от теоретического.

Для очистки индола его перегоняют в вакууме. Собирают фракцию 120—122° при Ю мм. Перегнанный индол имеет температуру плавления 46—49°. Для получения парфюмерного индола его после перегонки в вакууме перекристаллизовы-

A-IiCH -CO2 A-ICH

CCOOH

519» вают из легко кипящего бензина в отношении 1 : 8. Прк перекристаллизации потери достигают ,10—12%. Температура плавления перекристаллизованного индола 51—52°.

Промышленным методом получения индола является метод получения из каменноугольной смолы. Индол выделяют И3( тяжелых фракций масла при нагревании с металлическим натрием или натрийамидом, предварительно удалив из этих; фракций соединения с фенольным характером. !

Индол, как указано было выше, имеет способность заме-, щать водород, стоящий у азота, на щелочные металлы. При нагревании тяжелых фракций каменноугольной смолы (температура кипения 230—260°) с натрием или с натрийамидом образуется натрийиндол:

_гн

і P Il

I Ii Нгн

NNa

который отделяют и разлагают водой для получения свободного индола [9].

Лучшим промышленным методом получения индола следует считать получение из индоксила промежуточного продукта при производетве индиго:



(C(OH)



-со

\/\/си NH

энолъная форма индоксила

\/\/СН2 NH

кетонная форма индоксила

При восстановлении индоксила образуется индол:



NH

C(OH) CH



NH

CH CH

Как известно, в синтезе индиго поГейману индоксил долу-чается при сплавлении соли фенилглицинортокарбоновой кислоты с едкими щелочами в присутствии амида натрия.

520» Сама фенилглицинортокарбоновая кислота образуется конденсацией антраниловой кислоты с хлоруксусной кислотой:

^COOH

антранпловая кислота

+ chaclcooh

у\/соон

+ hci

%/Xnhchxooh

хлоруксусная фенилглицинортокарбоко-кислота вая кислота

При сплавлении фенилглицинортокарбоновой кислоты со щелочами с количественным выходом получается индо-ксиловая кислота, которая в процессе образования отщепляет углекислоту и превращается в индоксил:



СООН

/X.

%/Xnhch2cooh

«фенилглицинортокарбоновая кислота

,СО

/X.

х/х/

nh

CHCOOH

со сн,

иядоксилоЕая кислота

х/х/

nh

индоксил

Для восстановления индоксила пользуются различными восстановителями; например, в одном из способов получения индола предлагается 20 кг калийной соли фенилглицинортокарбоновой кислоты, 500 кг едкого кали и 50 кг железной стружки нагревать в течение 2 час. при 28° [Ю]. Получающийся при этой реакции индол перегоняют с водяным паром и очищают перекристаллизацией.

Простота этого способа лишь кажущаяся. Дело .в том, что индоксил очень реакционноспособен и легко окисляется в индиго:

/X—|С0 fX-(С0 /X—.со OCj—г/%

+

Х/Х/

nh

сн,

х/\/сн*

nh

%/\/v nh

Х/Х/' nh

индиго

В одном из французских патентов предлагается получать индол из индоксила при восстановлении последнего водородом при 100 атм. давления [11]. Старый германский патент описывает получение его при нагревании индоксило-вого плава в автоклаве с водой [12]. Ряд авторов предлагает восстанавливать индоксил в индол амальгамой натрия [13].

521» Наиболее удачный технический метод получения индола из индоксила предложили Ф. Н. Степанов и К. С. Полякова [14], положив в основу вышеуказанный германский патент 260327.

Технический метод получения индола из индоксила.

Получение индола из индоксила состоит из одной стадии— восстановления индоксила—и ряда операций для выделения и очистки и индола.
Предыдущая << 1 .. 151 152 153 154 155 156 < 157 > 158 159 160 161 162 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама