Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 158

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 152 153 154 155 156 157 < 158 > 159 160 161 162 .. 163 >> Следующая


Сырьем для получения индола является индоксиловый плав, получающийся в качестве промежуточного продукта при производстве индиго. Состав плава колеблется от 16 до 20% индоксила и от 80—84% смеси щелочей—калиевой и натриевой.

Аппаратом для восстановления служит стальной автоклав с якорной мешалкой, дающей 80 об/мин., с масляной баней для обогрева, штуцерами для манометра и термометра, ввода острого пара, люком для загрузки и подводом сжатого воздуха. Автоклав испытывается на рабочее давление в 30 атм. Автоклав соединен со змеевиковым холодильником. Приемником является чугунный аппарат, снабженный пропеллерной мешалкой и змеевиком для нагрева паром и охлаждения водой.

Восстановление индоксила. В автоклав загружают воду в 5-кратном количестве по отношению индок-силового плава и вытесняют воздух азотом. При перемешивании и непрерывном пропускании азота присыпают плав, размельченный до крупного порошка. Затем герметически закрывают автоклав и начинают нагрев. При 220—^230* выдерживают 3 часа. Давление в автоклаве доходит до 27 атм.

Отделение индола из реакционной масс ы. После 3 час. выдержки при 220—230°, не спуская давления в автоклаве, начинают отгонку с парами воды образовавшегося индола. Отгонка длится 4—5 час. Индол собирается на дне приемника, охлаждаемого змеевиком. По окончании отгона и спуска давления из автоклава для выгрузки индола, застывшего на дне в виде корки, в змеевик приемника пускают пар. При 60° индол расплавляется. Тогда охлаждают содержимое приемника до 15—12а и при перемешивании пересасывают индол с водой в сборники, откуда его подают для фугования на центрофугу.

Индол-сырец представляет собой маслянистые кристаллы от темносерого до красновато-коричневого цвета.

522» Очистка индола. Первая очистка индола заключается в его 2-кратной разгонке в вакууме.

Отфугованный индол расплавляют в бачках на водяной бане и загружают в вакуумперегоиный аппарат с небольшим количеством толуола для более быстрой отгонки воды, содержащейся в индоле-сырце. Обычно в сырце остается от 5 до 10% влаги.

Сначала при 100—150 мм отгоняют воду с толуолом-После отгона толуола переключают на глубокий вакуум, в холодильник пускают горячую воду (70е) и начинают перегонку индола. После отбора головной фракции (4—5%) собирают основную фракцию в количестве 77%, кипящую при-134-136° при 8—10 мм.

После вторичной вакуумной разгонки выход индола составляет 71%. Температура плавления индола 48—50°. Окончательную очистку получает индол при перекристаллизации из легких частей бензина.

В чугунный эмалированный аппарат с мешалкой загружают индол с температурой плавления 48—50° и 6-кратное количество бензина. Смесь нагревают до 80° при перемешивании. Затем охлаждают до 40° и передавливают в кристаллизаторы. В продолжение 3—4 час. при 6—8° выкристаллизовывается основная масса индола.

Индол отсасывают на фильтрнутче и высушивают на воздухе в темном помещении.

Выход парфюмерного индола от перегнанного в вакууме без учета маточников составляет до 85%; температура плавления парфюмерного индола 51—52°.

СКАТОЛ

—-ссн.

Ч/\/

NH

CH

Скатол — ?-метилиндол — кристаллическое вещество. Является носителем фекального запаха. Его температура плавления 95°; температура кипения 260—265° при 760 мм. Скатол дает с пикриновой кислотой молекулярное соединение с температурой плавления 172°.

Для получения ?-замещенных индола имеется классический метод Э. Фишера [15], по которому гомологи индола

523» легко готовятся из фенилгидразонов различных альдегидов или кетонов. По этому способу из гидразона пропионового альдегида можно получить 3-метилиндол или скатол. При проведении этой реакции фенилгидразоны нагревают с хлористым цинком или хлористой медью. При этом один из азотов, более удаленный от бензольного ядра, отщепляется н виде аммиака. Одновременно с этим идет замыкание цикла:

уСН3

N



\/\NH/

\/\/ NH

,ССН,

CH

+ NH.

фенилгидразон про-Пйсноеого альдегида

Надо полагать, что отщеплению аммиака предшествует /внутримолекулярная перегруппировка, возможно, следующего типа:





С (CH3) = CHNHi



їССН

NH,

\/ч/

NH

CH

Высшие гомологи индола имеют более слабый запах и в парфюмерии не применяются.

ПРОИЗВОДНЫЕ ХИНОЛИНА

Из производных хинолина в парфюмерии применяются главным образом 7-метилхинолин, 8-метилхинолин, а также 6-метилхинолин и 6 метилтетрагидрохинолин. Первые два обладают запахом бузины; последний, как это указывалось выше, напоминает запах индола и скатола:

7 - метилхинол ин



CH3N

і -м етил хико ЛИН

H3cf\/^

CH3

6-метилхинолин

524» CH.

H3C

/ч/

CH: CH,

ч/ч/1

NH

б-м етил те тра гид рохинолин

Все эти соединения могут быть получены реакцией Скрау-па—при нагревании глицерина с соответствующим толуи-дином в присутствии окислителя. Окислителем берут нитробензол или паранитротолуол.

Для получения 6-метилтетрагидрохинолина получают сначала б-метилхинолин, который затем гидрируют:

Н|СЛА

Ч/Ч/ N

SH2
Предыдущая << 1 .. 152 153 154 155 156 157 < 158 > 159 160 161 162 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама