Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 159

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 153 154 155 156 157 158 < 159 > 160 161 162 .. 163 >> Следующая


H3C

CH2

/\/Чн

ч/ч/

NH

CH

Реакция Скраупа для получения производных хинолина протекает по следукщей схеме: сначала при взаимодей-

глицерином идет образование

CH2

ІІ

-> CH +2Н30

СТВИИ С ернои ки СЛ 07Ы акролеина:

CH2OH I

СНОН

CH2OH

CHO

Получающийся акролеин конденсируется, например, с паратолуидином в дигидрохинолиновое производное, которое в присутствии окислителей превращается в хинолиновое производное;

H3C



ч/

NH,

+CHj

СНСНО:

HX

/ч/ч

Ч/Ч/СНа NH

о.

HX

/ч/ч

ч/ч/

N

В своей первоначальной стадии реакция Скраупа проходит иногда настолько бурно, что приводит к большому

525» осмоленню продукта, а частой к выбросу реакционной массы мз аппарата. Для предотвращения этого был предложен ряд мероприятий: брать смесь [16] серной кислоты с уксусной {6 частей 95%-ной серной кислоты смешивать с 10 частями 80%-ной уксусной кислоты) или применять прибавление сернокислого окисного железа [17J. Дарзан и Делябай предлагают неприбавлять сразу всю серную кислоту, а брать сначала только половину нужного количества и постепенно добавлять остальное. Кроме того, в качестве катализатора при окислении они рекомендуют применять ванадиевую кислоту. В качестве дегидратирующих катализаторов предлагают окись тория и окись алюминия [18].

Кирхгоф и Федотова предложили, во избежание выброса реакционной массы из аппарата, уменьшить количество серной кислоты, а также поддерживать постоянную концентрацию серной кислоты путем отгонки воды, образующейся в процессе реакции [19].

Соотношение компонентов скрауповского синтеза, обеспечивающих оптимальные условия процесса, приведено в табл. 68.

Таблица 68

Соотношения реагентов скрауповской реакции

Наименование сырья

Глицерин.............

Анилин ...... .......

Нитробензол ...........

Серная кислота ..........

Катализатор:

а) сернокислое железо.....

б) инфузорная земля ......

в) пятиокись ванадия.....

г) смесь пятиокиси ванадия с окисью тория

Количество в молях

по Дарзану и его соавторам по Кирхгофу и Федотовой
2,21 1,73 2
1,0 I1O I1O
0,5 0,55 0,55
2,5 2,5 1,44
+
¦Ь
+ *) +
+

Вторым серьезным вопросом в производстве 6-метилтет-рагидрохинолина является выбор метода восстановления» доступного в производственных условиях.

*) + — примененный катализатор.

'526 Методы восстановления производных хинолина можно разделить на методы каталитического и химического гидрирования.

В методах каталитического гидрирования производных хинолина, предложенных рядом авторов, в качестве катализаторов используются серебро, платина, осмийцериевый катализатор. Гидрирование проводят при повышенном и уменьшенном давлении [20].

Например, 6-метилхинолин гидрируют при 20 атм. давления водородом в присутствии никелевого катализатора, полученного из формиата никеля. Катализатора берут 50% по отношению к 6-метилхинолину. Гидрирование проводят при 110—120°. Теоретический выход составляет 73%.

Значительно более простым методом, предложенным С, С. Наметкиным и М. Н. Бурнайкиной, является восстановление 6-метилхинолина цинковой пылью в присутствии серной кислоты. Метод легко осуществим в технике.

Получение 6-метилтетрагидрохинолина [21] состоит из трех стадий с рядом операций выделения и очистки промежуточных продуктов и готового 6-метилтетрагидрохинолина:

1) обезвоживание глицерина,

2) получение 6-метилхинолина,

3) гидрирование 6-метилхинолина, выделение и очистка продукта гидрирования.

Обезвоживание глицерина. Обезвоживание глицерина проводят в вакуумаппарате, соединенном с холодильником и приемниками. В аппарат загружают глицерин, и при вакууме 50—70 мм медленно нагревают содержимое до полного удаления воды. Осушка продолжается 5—6 час.

Получени е 6-м етилхинолина.

N

6-метилхинолин—жидкость с температурой кип єни я 123—124° при 6 мм; его уд. вес 1,068 при 15°.

В железный освинцованьый аппарат с электрообогревом, мешалкой и внутренним змеевиком для охлаждения загружают 1 часть сернокислого железа, 9,5 части сухого глицe-. рина, 2,3 части паратолуидина и 1,8 части нитротолуола;

527» включают мешалку и перемешивают в течение 2 час. Затем в продолжение 2 час. приливают 5,7 части купоросного масла. Температура реакционной массы повышается при приливании серной кислоты до 50—60°. Через полчаса после прибавления серной кислоты начинают нагрев аппарата до 105—110°; нагревание ведут 50—60 час. По окончании наг рева реакционную массу обрабатывают острым паром для отгонки избытка нитротолуола.

Для выделения 6-метилхинолина из кислой среды содержимое аппарата пересасывают в аппарат, где путем подще-лачивания до слабощелочной реакции на лакмус выделяют из соли свободный 6-метилхинолин. Для очистки его перегоняют с водяным паром, а затем в вакууме. Он переходит при 123—124° при 6 мм. Выход 6-метилхинолина 57% от теоретического на паратолуидин.

Гидрирование 6-метилхинолина в 6-метилтетрагидрохинолин.

* CH2

СНзС/Х/^СНз

\Х/СНз

NH

Предыдущая << 1 .. 153 154 155 156 157 158 < 159 > 160 161 162 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама