Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 16

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 163 >> Следующая


Метод очистки кислым фталевым эфиром находит большее применение. Подобным образом очищают первичные и вторичные спирты. Третичные спирты образуют эфиры фта-левой кислоты только с алкоголятами спиртов.

При нагревании спирта с фталевым ангидридом, первичного спирта в среде нейтрального растворителя (бензола, толуола), вторичного спирта без растворителей—образуются кислые фталевые эфиры. Температура этерификации колеб-

56 лется в пределах 100—150° для различных спиртов. Кислые фталевые эфиры имеют свободную карбоксильную группу; при действии раствора соды или поташа кислый эфир легко переходит в щелочную соль эфира:



со

\



o+rch2oh-

COOCH2R NaaCCi COOH

со/ 2

ч/

фталевый ангидрид кислый фталевый эфир

/4Vooch9R



!COONa

+ NaHCO,

соль кислого фталевого эфира

Щелочные соли кислых фталевых эфиров хорошо растворимы в воде ц не растворимы в органических растворителях. Поэтому после нагревания спиртов с фталевым ангидридом образующиеся кислые эфиры обрабатывают раствором соды или поташа, полученные соли растворяют, а примеси отделяют или экстрагируют органическими растворителями. Затем водный раствор солей кислых фталевых эфиров омы-ляют едкой щелочью. При этом выделяются свободные спирты, а фталевая кислота остается в воднощелочном растворе в виде соли.

Фталевую кислоту регенерируют из щелочного раствора ми н е ра л ь ными ки с л отами:



COOCH5R



+ NaOH=

COONa

COONa

4- H3SO4= COONa

COONa

COONa

+ rch2oh

ч/

/^ COOH

\/

соон

+ Na2SO4

Потери спиртов при данной очистке достигают 10—12%. Фталевая кислота регенерируется на 70—80%. Спирты лучше всего очищаются через борные эфиры, образующиеся при нагревании спиртов борной кислотой, без применения какого-либо катализатора.

3RCH2OH + В (OH)3 = (RCH2O4)3 в + зна0.

Процесс проводят в вакууме при нагревании и одновременной отгонке воды, накопляющейся в процессе этерифи-

57 кации. С парами воды отгоняются и примеси к спиртам. Сначала при отгонке воды поддерживают вакуум в 60—100 мм остаточного давления, затем, по мере отгонки воды с примесями, вакуум улучшают и остатки прим ее euj отгоняют уже при 10—12мм. Количество борной кислоты для этерификации берут на 10—15% меньше теоретически необходимого. Это объясняется тем, что борная кислота в свободном состоянии разлагается при высокой температуре и загрязняет борные эфиры.

После окончания этерификации и полной отгонки примесей борные эфиры разлагают. Это достигается для многих эфиров простой обработкой их теплой водой; для некоторых эфиров требуется нагрев с раствором едкой щелочи. Ив том и в другом случае выделившиеся свободные спирты отделяют, а из водного раствора регенерируют борную кислоту.

Если борный эфир разлагали раствором едкой щелочи, то для регенерации борной кислоты щелочный раствор подкисляют минеральной кислотой.

Очисткой борным эфиром пользуются часто для выделения терпеновых спиртов из природных эфирных масел.

Для очистки некоторых спиртов, принадлежащих к душистым веществам, применяют очистку хлористым кальцием-За редкими исключениями, спирты дают твердое двойное соединение.схлористым кальцием. Эти соединения нерастворимы в обычных органических растворителях, чем и пользуются для отделения примесей от спиртов. Например, для очистки фенилэтилового спирта его смешивают с прокаленным хлористым кальцием в порошке. Через некоторое время образуется хлоркальциевое кристаллическое двойное соединение фенилэтилового спирта. Чтобы не получилась сплошная твердая масса двойного соединения, при начале реакции к реагирующим веществам приливают при хорошем перемешивании сухой хлорбензол или другой растворитель. Полученное двойное хлоркальциевое соединение отфуговывают, промывают хлорбензолом и разлагают затем теплой водой. Подобным путем очищают также гераниол. Для очистки спиртов физическими способами прибегают к простой фракционированной вакуумной разгонке.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ СПИРТОВ

Для идентификации спиртов в основном применяют ацетилирование, получение кислого фталевого эфира или фенилуретана. Последние два производные спиртов бывают

58 чаще всего в виде твердых веществ, легко очищаемых пере-к ристаллизаци ей.

Ацетилироваиие проводят уксусным ангидридом в присутствии уксуснокислого натрия. Например, 1 часть спирта смешивают с 1,5 частями уксусного ангидрида и 0,2 частями безводного уксуснокислого натрия. Смесь нагревают 2 часа на песчаной бане с обратным холодильником. После окончания нагревания реакционную массу выливают в воду, воду отделяют, наливают еще некоторое количество воды и нагревают 20 мин. при 60° для полного разложения избытка уксусного ангидрида.

Затем отделяют кислый водный слой, тщательно промывают полученный уксусный эфир до нейтральной реакции водой, сушат его и фракционируют в вакууме.

Получение кислого фталевого эфира проводятпри нагревании спиртов с равномолекулярным количеством фталевого ангидрида.

При обработке первичных спиртов применяют растворитель и нагревают смесь при 100—1IO0 в продолжение 2—3 час. При идентификации вторичного спирта его нагревают непосредственно с фталевым ангидридом в продолжение 3—5 час. при 140—150°.
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама