Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 20

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 163 >> Следующая

68 В среднем при огсаливании и фракционировании 100 т сивушного масла получают;

изоамилового спирта ...... .47000 кг

изобутилового » ....... 10610 »

пропилового » .......5 0Ю »

этилоеого » 85%-ного . . 6 470 » остатков куба........... 2 620 »

Потери составляют более 8% от количества спиртов в сивушном масле.

ГЕПТИЛОВЫЙ СПИРТ

Гептиловый спирт [CH3(CH2)5CH2OHJ—бесцветная жидкость с сильным жирно-цветочным запахом. Его температура кипения 175,8°, уд. вес 0,8235 при 16,5°; коэфициент рефракции 1,42326 при 22,4°.

Гептиловый спирт находит применение в пищевой промышленности как душистое вещество. В парфюмерной промышленности он используется только в качестве сырья для •синтеза сложных эфиров и полупродуктов.

Гептиловый спирт и его эфиры в природных эфирных маслах не найдены. Техническим методом получения гептилового спирта может быть восстановление энантола, являющегося вполне доступным сырьем.

* При каталитическом восстановлении энантола в присутствии пирофорного никеля выход гептилового спирта достигает 80—85%. Реакция протекает при температуре 50—60® без повышенного давления. Обычно в качестве растворителя служит этиловый спирт, взятый в двухкратном количестве. Пирофорного никеля добавляют 5—10% по отношению кэнантолу. Восстановление длится около 5 час. По окончании реакции никель отфильтровывают; он может быть использован для восстановления еще два-три раза. Этиловый спирт отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме. Фракция, содержащая 98% гептилового спирта, перегоняется при остаточном давлении 12,5 мм и температуре 87—92°. Коэфициент рефракции полученного спирта 1,4270 п}и 20°.

Каталитическое восстановление под высоким давлением также можно отнести к промышленным методам получения гептилового спирта, но только в том случае, если вести восстановление свободной энантовой кислоты, а не ее эфира,

В последнем способе, по сравнению с каталитическим восстановлением энантола, добавляется лишняя стадия этерификации энантовой кислоты. И даже если стоимость энантола

69 и энантовой кислоты, а также их наличие в качестве сырья будут одинаковы, и то каталитическое восстановление энантола имеет преимущество в связи с меньшим числом стадий в процессе.

Для выделения технического гептилового спирта из энантола Брюсова и Огородникова [151 применили реакцию Клайзена-Тищенко, позволяющую получать сложные эфиры из альдегидов.

Как указывалось выше, при взаимодействии ароматических альдегидов со щелочными алкоголятами, в присутствии нейтральных растворителей и в отсутствии свободных спиртов, Клайзен получал сложные эфиры [16]. В L906r. Тищенко [17] показал, что эта реакция применима и для жирных альдегидов, но что для этого необходимо щелочные алкого-ляты заменить алюминатами. Этим вопросом занимались многие ученые: Тищенко, Адкинс, Данилов и др. [18]. Они изучали условия реакции, применяли различные растворители, прибавляли для ускорения реакции в качестве промоторов хлористый алюминий, хлористый цинк, хлорное железо и другие реагенты. Исследовали также действие свободного спирта в реакции на выход сложных эфиров.

Применение этого синтеза для энантола в производственных условияхдало положительные результаты. Оказалось, что процесс получения гептилового эфира энантовой кислоты из энантола и алюмината гептилового спирта проходит хорошо без растворителей, при наличии свободного гептилового спирта и без применения промоторов для ускорения реакции. Реакция идет согласно следующим химиче^ ским уравнениям:

CH3 (CH2)5 CHO + CH3 (CH2)5CH2O

энантол алк^шнат гептилового

спирта

CH3 (CH2)5CH/ 3 4 СН3-СН2)5СНО

OCH2 (CH2)5 CH3 алюминат полуацеталя энантола

„ Al

/0^ Al

CH3 (CH3)5C-OCH2 (CH2)5-CH3,CH3 (CH2)5CH2Ol1

4^OCH2 (CH2)5 CH3

алюминат эфира алюминат гептилового*

ортокислоты спирта

70 /°

-f CH3 (CH2)5Cf

31 ^OCH2(CH2)5CH3

гептиловый эфир энантовой кислоты

Промежуточным продуктом является алюминат полуацеталя энантола.

Как видно из уравнений, конечные продукты реакции— алюминат гептилового спирта и гептиловый эфир энантовой кислоты, причем алюминат гептилового спирта возвращается целиком обратно.

Эфир омыляют водной щелочью и получают энантовую кислоту и гептиловый спирт:

CH3 (CH2)5 сС°

XOCH2(CH2)5CH3

CH3 (CH2)5 COOH + CH3 (CH2)5 CH2OH энантовая кислота гептиловый спирт

При учете возвращающегося гептилового спирта, взя~ того в виде алюмината и применяющегося для последующих операций, общий выход на энантовую кислоту и гептиловый спирт составляет 90—92%.

Получение гептилового спирта и энантовой кислоты из энантола имеет три стадии и предварительную операцию активирования алюминиевых стружек. Последняя осуществляется их обработкой 10%-ной щелочью, затем тщательной промывкой и высушиванием.

Первая стадия заключается в получении алюмината гептилового спирта; её проводят в аппарате на электрообогреве с мешалкой и обратным холодильником. На 1 часть гептилового спирта берут 0,04 части алюминиевых стружек и 0,0004 части иода. Образование гептилата алюминия протекает в течение часа при начальной температуре 160—170°. После начала реакции нагрев прекращают, и реакция продолжается под влиянием выделяющегося тепла.
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама