Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 21

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 163 >> Следующая


Вторая стадия заключается в образовании гептилового эфира энантовой кислоты. К полученному гептилату алюминия, охлажденному до 26—30°, приливают в течение 1—1,5 часа 4 части 90%-ного энантола. Реакция образования сложного эфира заканчивается, в основном, во время приливання энантола; температура при этом поддерживается в пределах 25—30°. Для того чтобы гарантировать полноту реакции, реакционную смесь оставляют стоять еще на 2 часа. После

71 этого содержимое аппарата обрабатывают 4 частями 25%-лой серной кислоты. Слой гептилового эфира энантовой кислдаты отделяют от сернокислотного слоя, промывают ВОДООЙ, а затем приступают к третьей стадии процесса—омылен;ию п олученного эфи pa.

Омыление проводят 4 частями 25—30%-ной щелочи три нагревании и перемешивании в течение 2 час. Для выделения гептилового спирта после омыления реакционную массу обрабатывают острым паром и отогнанный гептиловый спшрт фракционируют в вакууме, или же к реакционной мавссе после омыления прибавляют столько воды, чтобы растворить образовавшуюся соль энантовой кислоты; отделившийся слой гептилового спирта промывают и перегоняют в вакуудое. Из щелочного раствора, после отделения гептилового спирита, выделяют минеральной кислотой свободную энантов^ую кислоту. Температура перехода гептилового спирта при пе ре-гонке в вакууме 85-—95°, давление 12,5 мм; коэфициент рефракции 1,4270 при 20°; содержание спиртов 98,8%; выусод в производственных условиях 88% от теоретического. Те же показатели для энантовой кислоты—температура 1 19° при 10мм;уд.вес0,924при 15°; коэфициент рефракции 1,42289 при 20°; содержание кислоты 99,7%; выход 94,3% от тео *ре-тического.

нониловый СПИРТ

Нониловый спирт [CH3(CH2)7CH2OH]—бесцветная жгид-кость с запахом розы с оттенком лимона.

Температура кипения нонилового спирта 213,5° три 760 мм, 107, 5° при 15 мм, 98—101° при 12 мм; уд. вес 0,8^279 при 20°; коэфициент рефракции 1,4358 при 15°.

Нониловый спирт—незаменимая часть различных композиций; используется в них сравнительно в небольгших количествах по отношению к другим компонентам.

В померанцевом масле нониловый спирт был найден в ваиде эфира каприловой кислоты. Для парфюмерной промышляен-ности цониловый спирт получают исключительно синтетииче-ским путем.

Методы получения. Основными методами получения нонилового спирта являются: 1) каталитическое восстановление эфира нониловой кислоты при высоком давлении; 2J меетод Буво и 3) восстановление нонилового альдегида.

Исходным сырьем для всех трех способов служит нониало-вая кислота, которую получают сплавлением ундециленоіюой

72 кислоты со щелочью. Ундециленовая кислота—это непредельная кислота жирного ряда, с прямой цепью углеродных атомов. Получают ее пиролизом касторового масла (см. получение энантола, стр. 303).

При сплавлении ундециленовой кислоты со щелочью наблюдается перемещение двойной связи кислоты в положение а и ?, так как продуктами расщепления оказываются соли нониловой и уксусной кислот:

2 KOH

СH2 = CH (CH2)8 CCOH—--CH3 (CH2)7 CH = снсоон

ундециленовая кислота

CH3 (CH2)7 COOK + CH3COOK + гид

соль нониловой соль уксусной кислоты КИСЛОТЫ

Полученные соли подкисляют соляной кислотой для выделения свободных уксусной и нониловой кислот. Последняя при выделении легко отделяется от уксусной кислоты, растворяющейся в воднокислой среде. Нониловая кислота всплывает наверх. Ее отделяют и без промывки разгоняют в вакууме.

Для получения нонилового спирта каталитическим восстановлением под давлением или методом Буво нониловую кислоту этерифицируют.

Для получения спирта восстановлением альдегида нониловую кислоту превращают в нониловый альдегид.

Обычно последнее проводят каталитическим разложением нониловой кислоты в присутствии муравьиной. Их пары пропускают над окисью марганца, служащего катализатором, при температуре 420—450° (см. получение жирных альдегидов стр. 302).

HCOOH

-Ь -> CH3 (CH2)7 CHO + H2O + CO2 CH3 (CH2)7COOH нониловый альдегид

Лучшим способом восстановления нонилового альдегида в нониловый спирт является его каталитическое восстановление водородом в присутствии пирофорного никеля [19].

Восстановление ведется в трехкратном спиртовом растворе при 50—60°и обыкновенном давлении. Выход на нониловый спирт составляет около 81 %.

Восстановление нонилового альдегида в спирт железными опилками в уксуснокислой среде не дает хороших результатов. Спирт получается низкого качества, так как •одновременно с восстановлением идет и этерификация

73 уксусной кислотой образующегося нонилового спирта. В результате получается смесь нонилового эфира уксусной кислоты и нонилового спирта. Для очистки последнего необходимо еще омыление образовавшегося эфира. Но и эта дополнительная очистка недостаточно улучшает качество спирта.

[ При оценке и выборе метода для производства нонилового спирта надо отдать предпочтение каталитическому восстановлению эфира кислоты против метода Буио и восстановления нонилового альдегида.

Во-первых, метод каталитического восстановления эфира является процессом непрерывного действия, тогда как два других процесса—периодического действия, во-вторых,, у него меньшее число стадий. При восстановлении нонилового альдегида требуется провести еще одну дополнительную операцию—очистку нонилового альдегида через бисульфитное соединение. Кроме того, в этом методе выход на нониловый альдегид из нониловой кислоты значительна ниже выхода эфира нониловой кислоты.
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама