Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 25

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 163 >> Следующая


Для выделения альдегидной фракции масло подвергают фракционированной перегонке в вакууме при 4—5 мм ©статочного давления (рис. 5).

Для разгонки можно пользоваться аппаратом с колонкой и дефлегматором. Примерно кз 200 кг масла получают при повторной разгонке фракцию с содержанием до 90% альдегидов, с выходом до

Рис. 5. Перегонный аппарат с дочной колонной:

1—корпус аппарата; 2—рубашка; 3

наса-

-насадка кольца Рашига; штуцер,

колон-5—паровой

62% всех альдегидов? находящихся в масле, йодное число данной фракции, определенное iio Маргошецу, 115. Коэфициент рефракции при 20° 1,4559. Подобная фракция поступает на гидрирование, которое ^проводят в присутствии пирофорного никеля.

83 Приготовление катализатора. Сплав никеля с алюминием в соотношении 27 к 73% размельчают на куски в 4—5 г. В открытый фарфоровый бак заливают 40%-ный едкий натр и порциямипо 100—200 г прибавляют сплав. Образование адюмината проходит бурно, со вспениванием и выделением водорода. Температура при этом повышается до 90—95°. Следующую порцию сплава прибавляют после спада пены.

По окончании выделения водорода, что занимает до 3 час. (при обработке 2",5 кг сплава 12—10 кг 40%-ной щелочи)^ в чан добавляют 10—15 л воды, затем, после отстаивания в продолжение 2—3 час., щелочный раствор алюмината отделяют сифоном и многократно декантацией промывают выпавший никель до нейтральной реакции.

Никель выпадает в виде блестящих пластинок серо-чер-ного цветіа;. Ввиду пирофорных свойств этого никеля его хранят под водой или спиртом. Пирофорный никель окисляется кислородом воздуха с большим выделением тепла. Если его оставить на воздухе на фильтровальной бумаге, то через несколько минут никель раскаляется докрасна и бумага воспламеняется.

Гидрирование дециленовой фракции. В железный аппарат с паровой рубашкой, снабженный обратным холодильником, нижним спускным штуцером, загрузочным люком, гильзой для термометра в реакционной смеси, штуцером для ввода водорода и мощной мешалкой, загружают 1 часть дециленовой фракции, 1,5—2 части этилового спирта и 5—10% (по отношению к дециленовой фракции) пирофорного никеля.

К концу обратного холодильника присоединяют открытую барометрическую трубку со ртутью.

Водород для восстановления поступает из газгольдера, наполняемого, в свою очередь, из баллонов. На пути водорода ставят реометр (для контроля поглощаемого водорода) и небольшую промывную склянку. Последняя предохраняет реометр от возможнсго переброса жидкости из аппарата в случае недостаточного притока водорода или слишком быстрого его поглощения. Сначала из аппарата вытесняют водородом воздух, открыв вход и выход водорода, пробуя полноту вытеснения на мыльную воду.

Количество необходимого водорода, вытесняющего воздух, из аппарата, считают равным четырех-пятикратному объему аппарата.

84 " После полного вытеснения воздуха закрывают выход водорода и подогревают аппарат до 50°; следующую порцию водорода пропускают, следя за тем, чтобы в аппарате не создавался вакуум.

Реакция заканчивается через 5—б час. Конец реакции контролируется пробой из аппарата, которая не должна давать реакцию на альдегиды. Водорода для этого гидрирования потребляется процентов на 10 больше теоретически вычисленного для гидрирования двойной связи и альдегидной группы.

По окончании гидрирования отфильтровывают пирофорный никель, который может быть еще несколько раз использован. Отфильтрованный спиртовой раствор децилового спирта помещают в вакуумперегонный аппарат. Этиловый спирт отгоняют при обыкновенном давлении, в конце включают вакуум и собирают сначала головную фракцию, затем основную при-3—4 мм и 102—103°.

Уд. вес полученного децилового спирта 0,829 при 15°; коэфициент рефракции 1,4420 при 20°; содержание спиртов

96%.

Выход децилового спирта составляет около 65—70% от теоретически вычисленного по содержащимся в дециленовой фракции непредельным альдегидам.

УНДЕЦИЛОВЫЙ СПИРТ

Ундециловый спирт [CH3(OH2)9 CH2OH]-жидкость с цветочным запахом. Его уд. вес 0,833 при 23°; коэфициент рефракции 1,4392 при 20°; температура кипения 147° при 25 мм и 131° при 15 мм.

Ундециловый спирт проще всего получать восстановлением под высоким давлением эфира ундециленовой кислоты, который получают пиролизом метилового эфира рициноле-вой кислоты (см. пиролиз касторового масла, стр. 303).

ch3 (ch2)5 ch-ch2-ch (cha)3 coochs

\/ о

эфир рицинолевой кислоты (формула Барбо)

c-h3 (ch2)5 cho-i-ch2 = ch (ch2)8 cooch3

энантол метиловый эфир

ундециленовой кислоты

Для восстановления полученный эфир необходимо перегнать в вакууме.

85 Фракция метилового эфира ундециленовой кислоты с температурой кипения 112—114° при 8 мм пригодна для шшучения ундецилового спирта.

При восстановлении происходит также гидрирование и двойной связи эфира ундециленовой кислоты:

Н-ЗНз

CH2=CH (СН2)8 COOCH3--> CH3 (CH3)9 сн2он+сн3он

эфир ундециленовой ундециловый спирт

к ис лоты

Процесс восстановления эфира ундециленовой кислоты проходит в тех же условиях, как и восстановление эфира нониловой кислоты в нониловый спирт. Одинаковы и аппарат, и катализатор, и обработка полученных продуктов.
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама