Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 27

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 163 >> Следующая


ПЕРВИЧНЫЕ СПИРТЫ

БЕНЗИЛОВЫЙ СПИРТ

PjjCH2OH

Бензиловый спирт—бесцветная жидкость с температурой кипения 204,7° при 760 мм и 92,6° при 10 мм; его уд. вес 1,0415 при 25° и коэфициент рефракции 1,5395 при 20°.

Бензиловый спирт обладает слабым, но нежным запахом. Применяется в композициях в свободном состоянии в очень незначительных количествах. Широко используется в виде своих эфиров, главным образом уксусной, бензойной, салициловой и коричной кислот. Последние три эфира почти не имеют запаха, но способны фиксировать запахи духов и одеколонов.

t Бензиловый спирт является одним из наиболее распространенных спиртов в природных эфирных маслах. Он найден в них как в свободном состоянии, так и в виде эфиров. В свободном состоянии он находится в маслах туберозы, иланг-иланг, гвоздичном. В виде своего уксусного эфира был обнаружен в маслах гиацинта и иланг-иланг. В перуанском ' бальзаме и в масле туберозы содержится его зфир с бензойной кислотой, а эфир с коричной кислотой является составной частью стиракса (сторакс или стиракс—бальзам, добываемый из дерева стиракс, произрастающего в Средиземноморской области).

Методы получения. Технически бензиловый спирт получают из хлористого бензила омылением.

C6H5CH2Cl-^C6H5CH2OH.

Качество бензилового спирта, полученного таким путем, зависит главным образом от того, насколько полно пройдет омыление. Для целей парфюмерной промышленности присутствие в бензиловом спирте хотя бы 0,05% хлористого бензила делает спирт непригодным.

Для высококачественного бензилового спирта хорош метод Давидсона и Богерта [1]. Авторы видоизменили кан-ниццаровский способ получения бензилового спирта из бен-зальдегида. Последний, как известно, заключается в обра-

89 ботке едкой щелочью ароматических альдегидов. При этом из двух молекул альдегида образуются частица соответствующего спирта и частица соли кислоты. Для бензальде-гида это выразится следующим уравнением:

В 1935 г. Давидсон и Богерт предложили новые условия для этого процесса, сдвигающие направление реакции в сторону образования ароматических спиртов. Достигается это тем, что обработку ароматических альдегидов іДелочью проводят в присутствии формалина, который превращается в соль муравьиной кислоты:

RCHO + HCHO + NaOH=RC HaOH+ HCOONa.

Выход ароматических спиртов по методу Давидсона и Богерта достигает 90—94%, тогда как выход бензилового спирта канниццаровской реакцией едва ли бывает выше 35—

Метод Давидсона и Богерта имеет большое значение для парфюмерной промышленности, так как дает возможность получить бензиловый спирт без соединений, содержащих галоиды. При производстве бензилового спирта из хлористого бензила содержание в нем соединений с галоидом в молекуле может оказаться ке только от нелрореагировав-шего хлористого бензила, но и от примесей галоидных соединений к самому хлористому бензилу. Последний получают хлорированием толуола. При хлорировании всегда образуются и хлористый бензил, и бензилиденхлорид, и три-хл орм етил б енз ол:

NaOH

2СвНбСН0--> C6H5CH2OH + CeH5COONa.

38%.

CH2Cl





90 Изменяя условия и время хлорирования, направляют реакцию на получение хлористого бензила, но некоторые количества побочных соединений будут ему всегда сопутствовать.

Кроме того, не исключена возможность при хлорировании толуола получить соединения с хлором в ядре. Поэтому,, если даже проводить полное омыление хлоридов с хлором в боковой цепи, то хлор в ядре настолько прочен, что в условиях омыления хлористого бензила он остается неомы-ленным.

Галоидные соединения, как в боковой цепи, так и в ядре, сильно ухудшают запах бензилового спирта и его производных.

При реакции Давидсона и Богерта применяется иное сырье, дающее гарантию в получении бензилового спирта без примесей галоидозамещенных. Единственным условием к их методу является качество бензальдегида. Если бензаль-дегид получен путем омыления бензилиденхлорида, то в нем будут те же примеси, что и в хлористом бензиле, так как бен-зилиденхлорид образуется при хлорировании толуола. Поэтому, в случае применения метода Давидсона и Богерта, необходимо получать бензальдегид в результате окисления толуола.

Реакция Давидсона и Богерта проходит в лабораторных условиях очень гладко для многих ароматических альдегидов [2]. Для промышленных целей она требует некоторых добавлений, так как в большом масштабе идет чрезвычайно-бурно. По этому методу к смеси из 1 части бензальдегида, 2 частей метилового спирта и I части 38%-ного формалина, нагретой до 65°, приливают при сильном перемешивании и охлаждении 2,4 части 50%-ного едкого натра. Температура не должна превышать 65—75°. Найдено (Е. К. Смольяни-нова), что в производстве целесообразнее заменить метиловый спирт на этиловый; температуру реакции понизить до 50—60°, а также в два раза уменьшить количество едкой щелочи. В этих условиях процесс протекает с хорошим выходом [3].

В аппарат с мешалкой, подводом холода и змеевиком для нагревания загружают спиртовой раствор бензальдегида и 38%-ный раствор формалина в соотношении 2 :1 При температуре 40° начинают приливать к смеси (1,3 части) 50%-ный раствор едкого натра. Температура не должна превышать 60°. Длительность приливання около часа.
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама