Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 28

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 163 >> Следующая


Qi В ходе реакции начинает отделяться нижний щелочный слой; в это время перемешивание особенно необходимо.

По окончании прибавления щелочи к реакционной массе приливают 3 части воды, нейтрализуют ее 50%-ной серной кислотой и отгоняют глухим паром этиловый спирт. После отгонки спирта содержимое аппарата расслаивается. Нижний водный слой соли муравьиной кислоты отделяют, верхний слой—технический бензиловый спирт—промывают небольшим количеством воды (бензиловый спирт растворим в воде). Для удаления следов бензальдегида бензиловый спирт обрабатывают бисульфитом, затем снова промывают водой и фракционируют в вакууме. Выход 82—84%*.

Для получения бензилового спирта из хлористого бензила последний омыляют раствором поташа или соды. Примесями и побочными продуктами реакции могут быть: гало-идозамещенные толуола в боковой цепи и в ядре, а также бензальдегид и бензойная кислота, получающиеся в результате омыления бензилиденхлорида и трихлорметилбензола— побочных продуктов хлорирования.толуола.

j^jjCHCla |^!|СН0

бепзилиденхлорид бензальдегид

j^jjCCIa ^jjCOOH

трих лормети лбен зол бензойная кислота

Чтобы удалить бензойный альдегид из бензилового спирта, его обрабатывают ' бисульфитом. Получающееся двойное бисульфитное соединение бензальдегида легко растворяется в водеи тем самым отделяется от бензилового спирта. Бензойную кислоту удаляют промывкой бензилового спирта содовым раствором. Соли бензойной кислоты также хорошо растворимы в воде.

Омыление хлористого бензила проводят в присутствии борной кислоты, служащей буфером для обра-

* В. М. Родионов и А. М. Федорова внесли упрощение в реакции ,Давидсона и Богерта, заменив спирт водой. В большинстве случаев выхода ароматических спиртов близки к количественным. Ж.О. X. 1937

?2 зовавия бензилового эфира—неизбежного побочного продукта в производстве бензилового спирта:

-h2o

2С6Н5СН2ОН-C6HsCH2OCH2CeH5.

Но и эта добавка борной кислоты не исключает образования дибензилового эфира. На некоторых заводах из 2100 кг хлористого бензила получают в результате омыления содовым раствором в присутствии борной кислоты (в кг):

бензиловый спирт, содержащий галоидные соединения .... 90і

бензиловый спирт, свободный от галоидов.......... 1470

дибензиловый эфир...................... 130

бензиловый спирт, который остается в содовых растворах, возвращаемых для последующих операций.......... 35—40>

Омыление проводят в три приема. Сначала нагревают 700 кг хлористого бензила с 430 кг соды и 67 кг борной кислоты в 4700 кг воды. Нагревают 3 часа с обратным холодильником и 2 часа при ] 10° и ] атм. давления. Затем, после охлаждения, отделяют верхний слой бензилового спирта в количестве 560 кг, а к содовому раствору добавляют снова 350 кг соды и новую порцию хлористого бензила в 700 кг ^ Нагрев проводят 4 часа под давлением 1 атм. при 110°. Затем снова отделяют бензиловый спирт в количестве 600 кг, а к содовому раствору добавляют третью порцию хлористого бензила в 700 кг и 250 кг соды и нагревают б час. при тех. же давлении и температуре. В третий раз снимают 600 кг-сырого бензилового спирта.

Содовые растворы, отделенные от трех операций омыления, собирают вместе, разбавляют 2000 кг воды и дестил-лиру ют глухим паром Для полной отгонки имеющегося: в них бензилового спирта. Обычно для этого требуется отогнать 3500—4000 кг дестиллята. К дестилляту добавляют 390 кг соды, 67 кг борной кислоты и воды до 4700 л (раствора А).

Технический бензиловый спирт от трех операций омыления соединяют вместе и для удаления остатков хлористого бензила нагревают и перемешивают под давлением при 110° с вновь приготовленным содовым раствором для последующих: операций (раствор А). После перемешивания и нагревания бензиловый спирт отделяют, и он идет на фракционированную вакуумную перегонку. Содовый раствор, без каких-либо

93 добавлений, идет на последующие операции омыления хлористого бензила.

Технический метод получения. Метод [4] состоит из трех стадий с подсобными операциями для разделения и очистки лолучаемых продуктов:

1) омыление хлористого бензила,

2) обработка бисульфитом технического бензилового спирта,

3) вакуумная перегонка бензилового спирта.

Омыление хлористого бензила. Хлористый

бензил—жидкость, раздражающая слизистые оболочки глаз и гортани. Температура кипения 179° при 760 мм; уд. вес—. 1,113 при 15°.

; В чугунный эмалированный аппарат (рис. 6) с механической мешалкой, с паровым обогревом, нижним спускным краном и гильзой в крышке аппарата для термометра (рис. 7) загружают 4—6 частей воды, IrI части поташа (или 1,25 части кальцинированной соды) и 2,5 части 96%-ного хлористого бензила. Поташ загружается через бункер, хлористый бензил—через мерник, куда он засасывается вакуумом; вода заливается до определенной метки, заранее определенной в аппарате. Включают глухой пар и мешалку. Процесс омыления длится 4—5 час. при температуре 102—105°. Через 4 часа, после достижения температуры 102°, останавливают мешалку и после кратковременного отстаивания {10—15 мин.) берут пробы: одну из нижнего слоя (водный слой поташа не смешивается ни с хлористым бензилом, ни ¦с образующимся бензиловым спиртом) и из верхнего слоя. Содержание поташа в нижнем слое не должно превышать 3%, содержание хлора в верхнем слое 0,05%. В противном случае реакционную массу охлаждают до 60° и добавляют в аппарат еще 0,15 части поташа и снова нагревают до 105° при перемешивании.
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама