Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 30

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 163 >> Следующая


Затем отгоняют от реакционной массы эфир и образовав шийся бензол, нагревая некоторое время смесь при 100° Лри этом происходит реакция со второй молекулой фенил-магнийбромида, причем образуется магнийхлоралкоголят фенилэтилового спирта:

CeH6MgBr + CH2ClCH2GWgBr-^CeH5CH2CH2OMgBr + MgBrCl.

По окончании нагревания магнийхлоралкоголят фенилэтилового спирта разлагают водой со льдом:

C8H5CH2CHsiOMgBr +HOH=CeH5CH2CH2OH +MgBrOH.

Выделившийся гидрат окиси магния растворяют в разбавленной минеральной кислоте, а получившийся фенилзтило-вын спирт извлекают органическим растворителем, промывают содовым раствором, затем водой, отгоняют раство^ рнтель, а фенилэтнловый спирт фракционируют в вакууме. Чтобы обезопасить лроведение реакции, было предложено пользоваться не этиловым эфиром, а простыми эфирами с более . высокими температурами кипения: дибутиловым, м етил б ензи левым, этилбензиловым и др. [6].

В і 93J г. советскими химиками, под руководством академика П. П. Шерыгина, был найден способ получения маг-нийорганических соединений без применения простых эфиров. Это было применено к получению фенилмагнийбромкда? для синтеза фенилэтилового спирта. Бромбензол и этилен-хлоргидрин заменили хлорбензолом и окисью этилена. Новый синтез [7] явился большим достижением для лромышлен-. ности, так как производство фенилэтилового спирта сильно •упрощалось, а кроме того, он представлял, значительный, мнтерес в теоретическом отношении.

Получение магнийфенилхлорида велось в автоклавах; при ] —1,5 атм. давления и температуре 150—160°. MaгшШ употреблялся в виде крупной стружки, которая помещалась' на „ трех-четы<рех полках, устроенных одна над другой.

100* ? автоклавах. Хлорбензол прибавлялся постепенно. Получающийся фенилмагнийхлорид—хрупкое вещество желто-бурого цвета, очень нестойкие по отношению к кислороду и влаге воздуха. Для конденсации с окисью этилена фенилмагнийхлорид загружался в аппарат, снабженный мешалкой и змеевиками для охлаждения, где уже находился толуол. Конденсация проводилась при низкой температуре. Окись этилена подавалась растворенной в толуоле:

CeH5MgCl+ CH2-CH2-C6H6CH2CH2O1MgCl.

\о/

Для разложения комплекса'поступали обычьым путем.

При получении фенилэтилового спирта через магний-органические соединения образуются побочные продукты реакции; в данном случае побочным продуктом являлся дифенил, загрязнявший фенилэтиловый спирт.

В 1937 г. появился французский патент, несколько изменяющий вышеприведенный метод. Магнийорганическое соединение получали из хлорбензола и магния при высокой температуре и давлении в присутствии катализаторов: хлористого кальция, хлористого серебра и хлористого алюминия, в среде ароматических, гидроароматических или алифатических углеводородов. Полученное магнийорганическое соединение конденсировали с окисью этилена при температуре кипения хлорбензола [8].

Всем этим методам пришлось уступить первенство в простоте получения новому методу [9], который заключается в конденсации окиси этилена с бензолом в присутствии хлористого алюминия,

Основой его послужила, очевидно, работа 1925 г. по получению дибензила, где побочным продуктом в количестве 1% получался феннлэтиловый спирт. В работе описывалось образование дибензила действием газообразной окиси этилена на бензол в присутствии хлористого алюминия.

С разработкой этой реакции авторы увеличили выход на дибензил с 40 до 60%, выход на фенилэтиловый спирт при этом повысился с 1 до 5% [10]. Механизм получения дибензила и фенилэтилового спирта из бензола и окиси этилена можно представить следующим образом. Сначала, при действии газообразной ок#си этилена на бензол в присутствии хлористого алюминия, происходит разрыв кольца окиси эти-

JOO лена с образованием хлоралюмината этиленхлоргидрина;

CH2-CH2 + AlC I3=CH2CICH2OA 1С I

л I2-WI I2

No/

2

окис ь этилена

хлоралю минат этиленхлоргидрина

Хлоралюминат реагирует далее с одной или с двумя молекулами бензола. В первом случае идет образование фенилэтилового спирта, во втором случае—дибензила:

Нет сомнения, что эта работа легла в основу чрезвычайно интересного рентабельного метода получения фенилэтилового спирта, вытесняющего все остальные способы его производства.

Путем подбора условий удалось направить реакцию в сторону образования фенилэтилового спирта. В настоящее время его выход по отношению взятой окиси этилена достигает 30%. Дибензил остается побочным продуктом реакции с непостоянным выходом. Особенность режима получения фенилэтилового спирта этим способом состоит в том, что из сферы реакции непрерывно удаляют получающийся хлористый водород. Для этого пользуются инертным газом«, например,-азотом, который пропускают одновременно с газообразной окисью этилена. Успех реакции зависит от удачно подобранных соотношений реагирующих продуктов, температуры и скорости пропускания окиси этилена.

Например, в смесь бензола с хлористым алюминием пропускают одновременно окись этилена и азот. Температура смеси не превышает 10°. Конденсация длится около 8 час. Образовавшийся комплекс с хлористым алюминием разлагают водой, отделяют бензольный слой, промывают его водой, отгоняют бензол и очищают полученный фенилэтиловый спирт.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама