Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 31

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 163 >> Следующая


Этот метод завоевал первое место в ряду промышленных способов получения фенилэтилового спирта и его гомологов.

- Фирма Живодан в 1936 г. [II] запатентовала способ получения ароматических спиртов из толуола, ксилолов, пара-цимола и других ароматических углеводородов, при дейст-

CeH5CH2CH2AlCI2-HHCl

C9H5CH2CH2CeH5 + HCl +AICCI2OH

IOf вии на эти углеводороды окиси этилена или окиси пропилена в присутствии хлористого алюминия, которого берут в 3,4— 4 раза больше, чем окиси.

Реакцию ведут при 5° до 40°. Таким образом была получена из бензола с окисью пропилена смесь метилбензилкар-бинола с гид ратроповым спи ртом:

CeHe + CH8CH-CHa CeHfrCH2CH(OH)CH3

метил Сен зил карбинол

CeH5CHCH2CiH CH3

гидратрогевый епирт

Из толуола и окиси этилена был получен ?-мета-толуил-этиловый спирт:

CH CHg,

I +CH2—CH2=

\/ \р/ VCH*CH*0H

Преимущество нового метода по сравнению со способом акад. Шорыгина с сотрудниками заключается в том, что применяемое при нем сырье более дешевое и доступное: бензол, оіїись этилена и хлористый алюминий—вместо хлорбензола, окиси этилена, магния и толуола. Кроме того, исключена работа в автоклавах под давлением.

Преимущество нового метода по отношению к методу Буво еще ярче. Сырьем для метода Буво является эфир фенилуксусной кислоты, процесс получения которого состоит йз нескольких химических превращений. Сначала хлористый бензил цианируют цианистым калием в бензилцианид; бен-зилцианид омыляют в фенилуксусную кислоту, которую затем этерифицируют и восстанавливают в среде абсолютного спирта металлическим натрием:

kcn нон

CeH5CH2Cl —> CeH5CH2CN--> CeH5CH2COOH

цианирование омыление

этерификация восстановление

--"CeH5CH2COOC2H5--> CeH6CH2CH2OH

Для восстановления берется большой избыток металлического натрия; примерно на ] кг готового спирта приходится 3 кг натрия.

102 По сравнению с новым методом, метод Буво имеет большое число стадий, и исходное сырье его содержит ядовитые и огнеопасные вещества.

Не исключена возможность получения фенилэтилового спирта из фенилацетальдегида їгутем его каталитического восстановления:

Броун [12] предлагает проводить сопряженное гидрирование фенилацетальдегида при 25 мм давления в присутствии никелевого катализатора в растворе тетралина.

При методах сопряженного гидрирования не требуется молекулярноговодорода. Водород для восстановления берется от различных соединений, легко его отдающих. Подобным веществом в данном случае является тетралин, переходящий в нафталин или дншдронафталин;

В других условиях сопряженного гидрирования под давлением применяютспирты—пропиловый, изопропиловый, переходящие в пропионовый альдегид и ацетон.

Недостатком этого метода для получения фенилэтилового спирта является не самый метод, а выбранное сырье. Экономически выгоднее готовить фенилацетальдегид из фенилэтилового спирта, а не наоборот.

Метод каталитического восстановления под давлением эфира фенилуксусной кислоты имеет тот же недостаток» как и метод Буво,—использование в качестве сырья фенилуксусной кислоты. Кроме того, выход на фенилэтиловый спирт этим методом невелик, он не превышает 39,7%, при арименении смешанных катализаторов; меди с окисью хрома или ба рийка льция [13].

Пальфрей и Сабетай при восстановлении эфира фенилуксусной кислоты под давлением, при 210—255% в присутствии никелевого катализатора, обнаружили в продуктах

CeH5CH2CHO-* CeH5CH2CH2OH

фенилацетальдегид

спирт

CH2

юз реакции этилбензол и гексагидрофенилэтиловый спирт

^CH8COOC8H6

^nI4CH2CH3

Il



CH2

H2CACH-CH2CH2OH

эфир фенилуксусной кислоты

Фенилэтиловый спирт, получаемый различными способами, за исключением метода Буво, требует химической очистки от побочных продуктов реакции. По методу Гриньяра—Шорыгина получается дифенил, по новому методу—. дибензил. Оба эти углезодорода сильно ухудшают запах фенилэтилового спирта.

К техническим методам очистки относятся: очистка через кислый фталевый эфир, через борный эфир или через хлоркальциевое соединение.

Технический метод получения. Получение фенилэтилового спирта из бензола и окиси этилена [14] в присутствии хлористого алюминия состоит из одной стадии и ряда подсобных операций:

1) осушка бензола,

2) стадия конденсации бензола с окисью этилена,

3) разложение хлоралюмината фенилэтилового спирта^

4) отгонка растворителя,

5) очистка фенилэтилового спирта.

Осушка бензола. Бензол для конденсации предварительно высушивается в аппарате с мешалкой, с коническим днищем и сетчатым цилиндром внутри (рис. 8). В сетчатый цилиндр насыпают через бункер прокаленный хлористый кальций, а из мерника заливают бензол. После отстаивания отделившуюся воду сливают через нижний спускной кран. Затем включают мешалку на 2 — 3 часа, в течение которых проходит сушка бензола. После часового отстаивания спускают нижний слой раствора хлористого кальция в бутыли, а высушенный бензол поступает на конденсацию.

104 Реакция конденсации. Процесс* конденсации проводят в железном аппарате с мешалкой и рубашкой для охлаждения рассолом. В аппарат засасывают 16 частей осушенного бензола, туда Же загружают через бункер 7,5 частей безводного хлористого алюминия. Когда температура в реакторе снизится до 5—6°-(во время охлаждения в реактор пропускают из баллона азот), не прекращая пропускания азота, в реакционную смесь начинают подавать 2,3 части газообразной окиси этилена из баллона, который погружен в водяную баню (температура 25—30°). Между реактором и баллоном с азотом ставят дополнительную емкость, служащую буфером для подачи азота в реактор. Температура реакционной массы не должна превышать 8—12°. Количество пропускаемой окиси этилена и азота учитывается реометрами. Продолжительность конденсации 6—8 час.
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама