Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 33

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 163 >> Следующая


Приготовление хромомедного катализатора. Последний катализатор готовят из дву-хромовокислого аммония и азотнокислой меди. Сначала приготовляют молярный - раствор двухромовокислого аммония в воде. К нему приливают столько концентрированного раствора аммиака, чтобы оранжевый цвет смеси перешел в желтый (около 300 см3 аммиака). После охлаждения раствора до комнатной температуры к нему добавляют при хорошем перемешивании 1 моль азотнокислой меди в 300 см3 воды. Выпавший красно-бурый осадок отфильтровывают, промывают, сушат 8—10 час. при 100—110°. Полученную после сушки желто-красную массу размельчают и нагревают в чашке. При этом наступает разложение с выделением аммиака. Через некоторое время желто-красная окраска массы сменяется на черную- Нагрев и перемешивание продолжают до тех пор, пока не перестанет выделяться аммиак и масса не превратится в черный порошок. Тогда ее охлаждают и нагревают с 200см310%-ной уксусной кислоты в продолжение 10 мин. Полученный катализатор отфильтровывают, хорошо промывают водой (до тех пор, пока промывные воды не станут светложелтыми). Промытый и отжатый катализатор сушат при 100—110°. Выход JOO г.

Восстановление коричного альдегида в присутствии хромомедного катализатора. Восстановление коричного альдегида проводят в автоклаве при 12—15 атм.

Для восстановления 10 кг коричного альдегида берут 1 кг катализатора в 10 кг толуола. Лучшее поглощение водорода проходит при 120—140°. Для полного восстановления требуется до 7000 л водорода. По окончании реакции спускают давление, отфильтровывают катализатор. Для очистки от остатка невосстановленного коричного альдегида сырой фенилпропиловый спирт обрабатывают борной кислотой (см. очистку фенилэтилового спирта, стр. 107).

Борат разлагают и фенилпропиловый спирт фракционируют в вакууме. Выход 60% от теоретического.

Проще протекает восстановление в присутствии пирофорного никеля [15]. Приготовление пирофорного никеля уже давалось при получении децилового спирта (см. стр. 84)*

IOd: Восстановление коричного альдегида в присутствии пирофорного никеля.

Аппарат для восстановления коричного альдегида такой же конструкции, как и аппарат для гидрирования дециленовой фракции. Предварительное вытеснение воздуха из аппарата протекает одинаково. В аппарат загружают корич-иый альдегид в двух-трехкратном объеме этилового спирта и пирофорный никель в количестве 60% по отношению к коричному альдегиду. Восстановление ведут при обыкновенном давлении и комнатной температуре. Реакция длится до 6 час. Температура в реакционной массе подымается до 30°. По окончании восстановления катализатор -отфильтровывают, спирт отгоняют и остаток фракционируют в вакууме. Основная фракция, содержащая 96%-ный -фенилпропиловый спирт, переходит при 113° и 3 мм остаточного давления. Коэфициент рефракции полученного фенилпропилового спирта 1,5357 при 20°. Выход" 85% от теоретического.

КОРИЧНЫЙ СПИРТ

^CH = CH . CH2OH

ч/

Коричный спирт—бесцветное кристаллическое вещество <с температурой плавления 33°. Его температура кипения при 5 мм 117°; уд. вес 1,044 при 35°, коэфициент рефракции 1,5758 при 33°.

Коричный спирт встречается в природных эфирных маслах только в связанном состоянии в виде сложных эфиров. В кассиевом масле он находится в форме сложного эфира уксусной кислоты. В стираксе, в перуамском бальзаме, гиацинтовом масле он найден в виде эфира коричной кислоты. Последний эфир носит название стирацина.

Коричныйспиртобладаеттонкимзапахом гиацинта и применяется как в пищевой, так и в парфюмерной промышленности. Для промышленных целей его получают синтетически восстановлением коричного альдегида.

Восстановление коричного альдегида в коричный спирт затрудняется тем, что обычные восстановители действуют не только на альдегидную группу, но затрагивают и двойную связь.

Барьбе и Лезер [16], получившие впервые коричный спирт, избежали этого путем восстановления диацетата

IiO коричного альдегида. Диацетат образуется при действии уксусного ангидрида на коричный альдегид в присутствии серной кислоты:

С6Н5СН=СНСН0+(СН3С0)20=СвНвСН=СНСН0С0СН8)2

¦ Авторы восстановили диацетат, действуя на него железными стружками в уксусной кислоте. Реакция идет с образованием уксусного эфира коричного спирта, который затем омыляют;

CeH5CH - снсн (OCOCH3)2 восстановлённе

диацетат когичного альдегида

CeH5CH =rCHCH2OCOCHs °мыление

уксусный эфир коричного спирта

CfrH5CH = CHCH2OH коричный спирт

Выход по этому способу, даже впоследствии улучшенному, не превышал 50%. В настоящее время коричный спирт получают почти исключительно из коричного альдегида восстановлением его алюминатами различных спиртов [17], Чаще всего применяют изопропиловый, изоамиловый или б ензи Л OB ый СП и рты.

Сущность метода уже описывалась в общей части этого раздела. При восстановлении реагирующий коричный альдегид обменивается степенью окисления с алюминатом, предположим, изопропилового спирта. В результате реакции образуются: ацетон и алюминат коричного спирта. Двойная связь при этом восстановлении не затрагивается. Промежуточный продукт реакции—алюминат полуацеталя коричного альдегида:
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама