Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 34

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 163 >> Следующая


CH34 Al

CeH5CH = снсно + >сно ^ =] CH3/ 3 О AI

= C6HbCH = снсн/ 3

4OCH (CH3)2^zi-CH

CeHsCH^CHCH2O 3N>co

- сн/

Алюминат полуацеталя коричного альдегида разлагается в процессе реакции на алюминат коричного спирта и ацетон, который все время отгонкой удаляют из сферы реакции. По этому способу, например, получают коричный спирт на заводах Фарбениндустри в Германии.

Ш Для приготовления алюмината 3,6 кг алюминиевой фольги нагревают с 480 кг абсолютного изопропилового спирта и с 0,1 кг сулемы в качестве катализатора. Растворение алюминия проходит при 75—80°. После этого приливают к алюминату 240 кг коричного альдегида и нагревают реакционную массу при 75—80° в продолжение 5 час. с одновременной отгонкой смеси изопропилового спирта с ацетоном. За это время отгоняется 240 л. Остаток изопропилового спирта отгоняют, включив вакуум при температуре не выше 100°, По окончании отгонки разлагают образовавшийся алюминат коричного спирта, передавливая реакционную массу в'аппарат, где уже имеется 180 л воды, подкисленной 22 кг серной кислоты и 12 кг уксусной. Температуру разложения алюмината поддерживают равной 80°. Затем отделяют кислый нижний слой, а верхний слой промывают при 75 — 80° 200 л солевой воды, затем 10%-ным содовым раствором до слабощелочной реакции.

Сырой коричный спирт перегоняют в вакууме и получают 190 кг основной фракции, что составляет 78% от теоретически вычисленной. Точка плавления коричного спирта 31°.

В Германии для получения коричного спирта применяют алюминат бензилового спирта. Восстановление ведут в вакууме при 20—25 мм остаточного давления, при отгонке обра, зующегося в ходе реакции альдегида из бензилата алюминия.

Применение бензилата алюминия оправдывается тем-что результат восстановления дает в качестве побочного продукта ценное вещество бензойный альдегид, не содержащий галоидозамещенных примесей, тогда как при применении алюмината изопропилового спирта получают малоценный ацетон.

Приготовление алюмината бензилового спирта проводят несколько иначе, чем алюмината изопропилового. В аппарат с мешалкой на электрообогреве помещают 20 кг свеже-перегнанного бензилового спирта и прибавляют в шесть приемов при 130° 1,5 кг алюминиевой фольги, обработанной 0,6 г сулемы. При внесении первой порции температура подымается на 20—30°. Новую порцию добавляют, когда температура реакционной массы снизится снова до 130—135°. По окончании прибавления смесь нагревают до 180° для полного растворения алюминия. Для растворения к алюминату приливают еще 10 кг бензилового спирта.

Восстановление проводят в медном вакуумперегонном аппарате с высокой колонной, наполненной фарфоровыми

112 шарами (примерно четырехметровая колонна на шаровом аппарате емкостью в 500 л). Он соединен с холодильником, приемниками и дефлегматором.

В аппарат загружают 200 кг бензилового спирта, 100 кг коричного альдегида и 2кг приготовленного алюмината бензилового спирта. Устанавливают вакуум 20—25 мм остаточного давления и начинают медленный нагрев аппарата с отгонкой избытка бензилового спирта с образующимся бензальдегидом. В процессе восстановления, по мере отгонки смеси бензилового спирта с бензальдегидом, в аппарат добавляют периодически, в шесть приемов, новые порции по 2 кг бензилового спирта с катализатором. Отходящие погоны исследуют на содержание бензальдегида и заканчивают восстановление при отгонке теоретически вычисленного количества бензальдегида, находящегося в по* гонах (около 80 кг).

После окончания восстановления и отгонки всего бензилового спирта, при выключении колонны, отходит фракция сырого коричного спирта. При его сборе следят, чтобы температура в аппарате не подымалась выше 140°. Сырого коричного спирта получают 60—64 кг. Процесс восстановления длится б—&час.

Коричный спирт очищают кристаллизацией из бензина, взятого в половинном количестве по весу коричного спирта. Из 64 кг сырого коричного спирта получают 50 кг чистого продукта плюс 5 кг из бензинового маточника. Температура плавления коричного спирта 33,5—33,7°.

Остаток в аппарате обрабатывают на холоду спиртовой щелочью, разбавляют водой и экстрагируют бензолом на вошедший в реакцию коричный альдегид. Его получают до 12—15 кг.

Для отделения бензилового спирта от бензальдегида смесь обрабатывают борной кислотой. Бензальдегид отгоняется при борировании в вакууме. Получают чистый бензойный альдегид. Бораты разлагают и регенерируют бензиловый спирт, идущий на последующие операции восстановления. Выход коричного спирта составляет 65% от коричного альдегида.

В СССР для получения коричного спирта применяют тех-ническ»№йзоамиловый спирт, который абсолютируется в процессе образования алюмината. Процесс ведут без отгона' изовалерйаив^ого альдегида. Выход составляет 50% от вычисленного ?18].

8 Брюсова

из ВТОРИЧНЫЕ И ТРЕТИЧНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ

СПИРТЫ

Метод получения. В последние годы вторичные и третичные ароматические спирты начали прочно входить в число душистых веществ»

Хороший запах сирени имеет третичный спирт—диметил-бензилкарбинол:
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама