Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 35

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 163 >> Следующая


= /CH3

<"_Vh3 С (ОН)

4CH8

Своеобразным запахом обладают метилфенилкарбинол и ряд других спиртов, сходных по своему строению с двумя первыми;

метилфенилкарбинол ^CH(OH)CH3

этилфенилкарбинол C2H5CH(OH)/ \ метилпараметилфенилкарбинол CH3CH(OH) / ЪсН,

диметилфенилэтил карбинол ^ ^CH2CH2C (CH3)

Ч_^8

«с о

он

/CH3

метилэтилфенилэтил карбинол < ^CH2CH2 С<;

^—# 14C0H5

он

Вторичные и третичные спирты можно получить реакцией Гриньяра; например, диметилбензилкарбинол синтезируют из бензилхлорида, ацетона в присутствии магния и серного эфира.

CH2Cl + Mg+CHftCOCHg Ч—^ +(CH3CHg)2O <_>си,с (CH3)2

OMgCI

HOH /=V

---> ^ >СН2С (CH3)2 + MgClOH

он

При осуществлении этого процесса на производстве, а также других синтезов Гриньяра, где серный эфир является необходимым компонентом реакции, стараются его заменить другими простыми эфйрами, обладающими более высокой

114 температурой кипения, чем серный эфир, например, дибу-тиловым, диизоамиловым, метилбензиловым или другими жирными и жирноароматическими эфирами.

Это не всегда удается. Диметилбензилкарбинол не получается из бензилхлорида и ацетона в присутствии дибутило-вого эфира. Реакция проходит в ином направлении и в результате синтеза образуется дибензил:

CeH5CH2CH2CeH5 [19].

В отдельных случаях возможно заменить серный эфир третичными аминами, согласно работам Челинцева [20], но все синтезы Гриньяра проходят со значительно лучшим -выходом в среде серного эфира.

В связи с этим производство третичных спиртов не находит широкого применения. Огнеопасность серного эфира, низкая температура кипения, физиологическое действие на организм, делают его мало желательным сырьем в производственных условиях.

Вторичные спирты получают реакцией Гриньяра или же восстановлением соответствующих кетонов.|Например, метил-фенилкарбинол образуется конденсацией бензальдегида с хлористым или бромистым метилом в присутствии маг-яия в среде абсолютного эфира:

\_/сно ІІСЩСП^О <Z>fHCH* ~

OMgBr

^ ^chohch3 + MgBrOH

По тем же причинам, что и для третичных спиртов, и здесь синтез Гриньяра стараются заменить иными способами.Но ^сли это трудно сделать для третичных спиртов, то для производства вторичных имеются другие направления синтеза, вторичные спирты хорошо получаются из соответствующих кетонов. Средства восстановления кетонов достаточно разт нообразны. В промышленных условиях целесообразнее применять восстановление алюминатами спиртов или каталитическое восстановление водородом под давлением в присутствии никелевого катализатора.

Восстановление при обыкновенном давлении и сравнительно низкой температуре в 50—60° в присутствии пирофорного никеля заходит настолько глубоко, что, например, конечным продуктом реакции восстановления ацетофенона

8* 11$ .является не метилфенилкарбинол, а этилбензол [21]:

CH3CO . CeH6 CH8CH2CeH6 ацетофенон этиле ензол

Если же восстанавливать при обыкновенной температуре также водородом в присутствии ранеевского катализатора, но при 30 атм. давления, то ацетофенон на 90% переходит в метилфенилкарбинол [22].

К жирноароматическим кетонам не применимо каталитическое восстановление по методу Сабатье. При пропускании паров кетонов над никелевым катализатором уже при 200° наступает восстановление. Но здесь, как и при низкой температуре в присутствии пирофорного шкеля, образуются углеводороды, а не вторичные спирты [23].

Восстановление металлами в кислой или щелочной среде почти не применяют в парфюмерной промышленности в связи с образованием побочных продуктов восстановления—глико-лей и пинаконов. Очень редко используют восстановление металлическим натрием в спиртовом растворе и восстановление амальгамой натрия.

МЕТИЛФЕНИЛКАРБИНОЛ

Ochohch8

Метилфенилкарбинол—бесцветная жидкость с температурой кипения при 760 мм 201—203°; его уд. вес 1,018 при 15°; коэфициент рефракции 1,5240 при 20°.

Метилфенилкарбинол (стиралиловый спирт) имеет запах гиацинта. В природных эфирных маслах не найден. При* меняется в парфюмерии в свободном состоянии и в виде сёоих эфиров.

Метилфенилкарбинол получают в технике каталитическим восстановлением ацетофенона:

CZ^och' ^ CZ^chohch*

Выше указывалось, что при восстановлении ацетофенона водородом в присутствии пирофорного никеля при температуре 50—60° и нормальном давлении наблюдается почти полный его переход в этилбензол:

№ 5(_^COCH8 _> /^\сн2сн3

а цехофевон этилбензол

Подобное же явление наблюдается при восстановлении ацетофенона под давлением в присутствии катализаторов я температуре в пределах 60—80°.

Можно сильно уменьшить количество образующихся углет водородов, изменяя условия восстановления и взяв в качестве катализатора (при восстановлении под давлением) не свежеприготовленный катализатор, а уже употреблявшийся для определенного процесса; например, для дегидрирования пиперитона в тимол применяют смешанный катализатор:

CH_со сн_сон

H3CC^ ^CHCH (CH3)2 H3CC^_ScCH(CHa)2

сн; CH2 № CH

пи перитон тимол

муравьинокислые медь и никель. Катализатор после процесса превращается в смесь металлического никеля с медью и может служить неплохим катализатором для восстановления ацетофенона в метилфенилкарбинол.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама