Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 36

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 163 >> Следующая


Приготовление муравьинокислых солей меди и никеля заключается в смешении равных весовых частей углекислой меди и углекислого никеля с 90%-ной муравьиной кислотой, взятой в количестве 92% по отношению к смеси солей. После тщательного их перемешивания образовавшиеся муравьинокислые соли меди и никеля хорошо оберегаются от влаги и в таком виде поступают в качестве катализатора на дегидрирование пиперитона.

При восстановлении ацетофенона с катализатором, полученным после этого процесса, количество образующихся углеводородов значительно снижается. Восстановление проводят при 20—25 атм. давления и температуре 80—90°. На 20 кг ацетофенона берут 20 кг толуола и 2—3 кг катализатора, образовавшегося в процессе получения тимола.

Образование углеводородов при восстановлении можно также снизить прибавлением небольшого количества алко-голята натрия. Лучшим же способом восстановления ацетофенона является его восстановление водородом под давлением с никелевым катализатором, но при обыкновенной температуре [22].

В автоклав загружают 10 частей ацетофенона, раство-

117 ренного в 30 частях этилового спирта. Катализатором при восстановлении служит пирофорный никель (20—25% от веса ацетофенона). Гидрирование проходит при 50 атм. давления водорода в течение 7—9 час. После окончания реакции отфильтровывают катализатор, отгоняют спирт й фракционируют метилфенилкарбинол в вакууме.

Основная фракция переходит при 91—92° и 10 мм и содержит до 94% спиртов. Выход составляет до 90% в пересчете "на технический и около 80%—на парфюмерный метилфенилкарбинол.

ДИМЕТИЛБЕНЗИЛКАРБИН0Л

H2C(CHa)S

он

Диметилбензилкарбинол—бесцветная жидкость с температурой кипения 103—105° при 10 мм; его уд. вес 0,9826 при 25°; коэфициент рефракции 1,5170 при 20°.

Диметилбензилкарбинол обладает запахом сирени.

В парфюмерной промышленности применяется в композициях не только спирт, но и его ацетат, имеющий запах гардении.

Впервые диметилбензилкарбинол был получен Гринья ром [24] из бромистого бензила и ацетона с выходом 33%.

Метод получения [25]. В эмалированный аппарат с рубашкой для нагревай охлаждения, снабженный обратным холодильником, штуцерами для загрузки и гильзой для термометра, загружают I часть магниевой стружки и 5 частей серного эфира.

Серный эфир промывают предварительно водой для отделения этилового спирта, затем сушат в продолжение 3—4 дней над прокаленным хлористым кальцием.

Аппарат слегка нагревают (20—22°) и начинают приливать смесь из 4 частей технического хлористого бензила и 3 частей серного эфира. Для начала реакции добавляют 1 г кристаллического иода. Приливание длится около 3 час., причем температуру реакции поддерживают на уровне 29—32° путем регулирования скорости приливання смеси.

Реакция проходит с разогреванием и требуется сильное охлаждение, чтобы поддерживать температуру в должном пределе.

По окончании прибавления хлористого бензила реакционную смесь нагревают до слабого кипения эфира в течение

118 ЗО—40 мин. Затем аппарат охлаждают и начинаютпри бавлять при 14—24° смесь из 2,3 частей сухого ацетона в 2 частях серного эфира (ацетон сушат поташом и перегоняют перед конденсацией).

По окончании прибавления ацетона с серным эфиром смесь нагревают около часа, затем охлаждают и образовавшийся комплекс разлагают водой со льдом. При этом лучшб приливать реакционнуо массу в большое количество холодной воды со льдом, чем наоборот.

Tc блица 21

Некоторые спирты ароматического ряда

И а име нова ни е и формула

Температура Кипения (в «С)

Уд. вес

Коэфи-цпент рефракции

Cr с со б получения

Анисовый спирт
H*coO)CH2°H 116 при 250 мм (т. пл. 23°) 1,107 (25°) 1,5443 (25°)
а-амилкоричный спирт? /=N4CH = CCH2OH 4^ .(U)4CH3 IcO при 5 мм 0,968—0,671 (15°) і 1,5361 (15°)
Фенилэтилдиметил-карбинол <^\сн2сн2с(сн3)2 OH 94--97 при 4 мм 0,967 (15°) 1,5100 (20°)

гидрировали обепина под давлением )—25 атм и 8Q -EO0 с ката«* лизатором медь —никель

восстановлением жасмин-альдегида алюминатом бензилового спирта

реакцией Гриньяра из фенилэтилхло-рида и ацетона

Разложение идет с большим самонагреванием и выделением объемистого осадка гидрата окиси магния. Для растворения осадка добавляют 10%-ный раствор серкой кислоты.

Образуются два слбя: нижний—водный и верхний—растт вор диметилбензилкарбинола в зфире, который тщательно лромывают содовым раствором и водой до нейтральной реакции. После отгонки эфира при паровом обогреве аппаратй

IlQ и с хорошо действующим холодильником диметилбензилкарбинол переносят в вакуумперегонный аппарат. Фракция диметилбензилкарбинола переходит при 7 мм остаточного давления и температуре 86°.

Выход диметилбензилкарбинола составляет 45% от вычисленного. Применением для синтеза разогнанного хлористого бензила можно повысить выход до 70%.

Константы и основные методы получения некоторых спиртов ароматического ряда приведены в табл. 21.

ЛИТЕРАТУРА Ароматические спирты

!.Davidson u. Bogert, I. Am. ch. Soc. 57, 905 (1935).

2. Родионов В. М, и Ф е д о р о в a A. M., Ж. О. X., 7, 947, 1937.
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама