Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 38

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 163 >> Следующая


CH3

уксусный зфіф линалсола

Окислением гераниола получают цитраль, альдегид с запахом лимона:

ctSc = CHCH2CH2C - CH3 CH3/ 2II

нссно

0 форма дії траля

Из цитраля производятся иононы и метилиононы —циклические кетоны с запахом фиалки:

H3Cs^ >СН8 H3Cn^ CH3

С С

н2с/\снсн = CHCOCH3 н2с/\снсн = CHCOCH2CH

H2Cv^CCH3 H0CN4^CCH3

CH CH

ионоц метилвонон

Чрезвычайно сложной задачей было разрешение вопроса о строении терпеновых спиртов и им соответствующих альдегидов. Во-первых, само разделение спиртов, выделенных из эфирных масел, где они обычно сопровождают друг друга, было достаточно затруднительным, тем более, что все они,, обладая различными видами изомерии—пространственной; и изомерией положения, существуют каждый в виде нескольких изомеров. Во-вторых, соединения алифатического терпенового ряда, имеющие двойные связи, легко под-

.123s

'3 ввергаются окислению, изомеризации и циклизации. Поэтому становится ясным, как трудно было исследовать и установить структурные формулы этих соединений.

ЦИТРОНЕЛЛОЛ И РОДИНОЛ

Цитронеллол и родинол—жидкости с запахом розы— являются смесью двух спиртов: 2,6-диметилоктен-(2)-ол (8) <1) и 2,6-диметилоктен-(1)-ол (8) (II) с преобладанием для дитронеллола—спирта с формулой (1) и для родинола— спирта с формулой (II).

СН> - CHCH2CH2C HCH2CH2OH (^форма) J

СН/ I k }

CHs

цитронеллол CH34 X

XCCH2CH2CH2CHCH2CHaOH (і.форма) п

Сп.

CH3 родинол

Оба эти спирта имеют по асимметрическому атому углерода (отмечены крестом на формулах). В связи с этим они встречаются в двух оптически деятельных формах и одной рацемической.

В табл. 22 приводим физико-химические константы отдельных смесей, где превалирует та или иная форма этих спиртов.

Таблица 22

Физико-химические константы цитронеллола и родинола

Наименование

Температура кипения (в 0C)

а> S

О П й и 5

Л гл

Удельный вес

Коэфициент

рефракции

Удельное вращение

^-цитронеллол ліз явского цитрон ел ЛОВ O-то масла

/-цитронеллол «з гераниевого тиасла

^-родинол

103°

114—115° 118—119,5°

12

18

15° 22°
Oj ?604-^ 1,4565—
0,2629 1,4579
22° 1,4560—
0,&56— 1,4561
0,?62
15° 15°
0Д60 1,4574

-j-2°7' до+2°32'

—4°2'

+ 1°52

124» Работы по идентификации «цитронеллола» и «родинола»* продолжались много лет.

До того, как было найдено строение цитронеллола и родинола, была определена структурная формула гераниола,, оказавшегося первичным спиртом с двумя двойными связями. ^

Близость его строения к строению цитронеллола дока* зывается на основании сходства продуктов гидрирования этих спиртов. При восстановлении гераниола водородом с расчетом гидрирования только одной его двойной связи, образуется цитронеллол. Следовательно, разница в строении цитронеллола от гераниола заключается в присутствии в последнем второй двойной связи.

Другая же двойная связь гераниола, остающаяся незатронутой при селективном гидрировании гераниола в цитронеллол, должна иметь то же положение, что и в цитро-неллоле. Для определения положения этой связи были изучены продукты окисления цитронеллола.

При окислении цитронеллола и соответствующего ему альдегида цитронеллаля наблюдались противоречащие друг другу факты.

При окислении цитронеллола перманганатом калия в продуктах окисления были обнаружены ацетон и ?-метил-адипиновая кислота. Образование ацетона указывало на наличие в цитронеллоле изопропилиденовой группировки атомов:

Образование ?-метиладипиновой кислоты подтверждало положение двойной связи в цитронеллоле:

Между тем, при окислении ацеталя цитронеллаля (альдегида, соответствующего цитронеллолу) в продуктах окисления были найдены муравьиная кислота и метилоктано-яаль. Это указывало на иную группировку атомов в цитро~

окисление

ацетон 0-метиладипиновая кислота

125» иеллоле, при наличии которой могли образоваться муравьиная кислота и метилоктанональ;

1

CH84 2 3 4 5 6 7 8

^CCH2CH2CHaCHCH2CH (OCH3)1

W I

CH3

н.соон

диметилацеталь цитронеллаля

1 2 3 4 5 6 7 8 CH3COCHaCHaCH2CH CH2CHO

муравьиная кислота

CH3

6-ме тил октанона л ь

В связи с этим некоторые авторы и считали, что имеется два различных спирта, названные цитронеллолом и родинолом, и два соответствующих им альдегида—цитронеллаль и родина ль. Родинолу приписывали формулу с изопропилиденовой группировкой атомов, называя ее терпиноленной формой. Цитронеллолу отдавали вторую формулу, называя ее лимоненной формой. Впоследствии оказалось, что цитронеллол имеет формулу І, а родинол II. Название терпиноленной и лимоненной формы исходит от названий двух циклических углеводородов терпенового ряда с двумя двойными связями, имеющих подобные группировки углеродных атомов;

CH3

с

HC^4CHf

Н2Сч /CH2 CH

HX^ 4sCH,

лимонен

СН?

с

нс/^сн,

H2CN4ZCH2 С

Jt

н3с/ 4CH3

тернинолен

Кроме того, считали, что оба эти спирта можно выделить в чистом виде.

Было предложено несколько способов их разделения и отделения от гераниола, так как в эфирных маслах обычно находится смесь из всех трех спиртов. Например, для получения родинола из смеси спиртов, выделенных из герание-
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама