Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 39

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 163 >> Следующая


126» його масла, Барбье и Буво предложили обрабатывать эту смесь хлористым бензоилом [1]. Авторы полагают, что более быстрому бензоилированию подвергается родинол, и что его тем самым можно отделить от гераниола. Полученное бензоильноепроизводное «родинола» омыляли для получения свободного спирта:

C9H17CH2OH4- CeH6COCl = C9H17CH2OCOC6H5+ HCl C9H17CHffOCOCeH5 + NaOH = C9H17CH2OH + CftH6COONa

Был получен спирт с температурой кипения 118—119,5° при 18 мм; его уд. вес 0,860 при 15° и коэфициент рефракции 1,4774 при 15°.

Флатто и Лаббе [2] предложили отделять цитронеллол оггенеранцола путем разделения их кислых фталевыхэфиров. Оказалось, что этим методом можно выделить в чистом виде только гераниол; цитронеллол остается загрязненным другими спиртами.

Способность гераниола, в отличие от нерола и цитронеллола, давать твердые двойные соединения с хлористым кальцием послужила основанием для разработки метода разделения этих спиртов {3].

Методы разделения спиртов не внесли нового в разъяснение вопроса о строении цитронеллола и родинола. Установилось два мнения: что цитронеллол и родинол являются структурными изомерами, и что цитронеллол имеет лимоненную группировку атомов, а родинол—терпинол енную.

Ясность в эту путаницу была внесена работами ряда авто* ров, которые изучали продукты разложения озонидов, полученных из различных образцов цитронеллола и родинола [4]. Исследования были начаты в 1908 г. Гарри есом иГимель-манном и закончены в 1928 г. Гриньяром и Девром. ^НГариес и Гимельманн полагали, что если цитронеллол и родинол являются индивидуальными соединениями, различающимися между собой только положением двойной связи, то это можно будет подтвердить на основании различных продуктов, получающихся при разложении их озонидов.

Если в исследуемом спирте имеется терпиноленная группировка атомов, то в продуктах разложения озонидов, помимо других продуктов.разложения, должен быть обнаружен

127» ацетон. Показываем это на неполных формулах;

ch34

Xc-CH-CH2...

терпиноленная группировка разложение CH3V

ОЗОІШД

3n>co+choch:

2

При наличии лимоненной группировки в продуктах разложения озонидов должен оказаться формальдегид;

При исследований продуктов разложения озонидов предполагаемых «цитронеллола» и «родинола» Гарри ее и Гим ель-манн нашли во всех образцах и ацетон и формальдегид, на основании чего они сделали вывод, что эти спирты представляют собой смеси спиртов, имеющих один лимоненную, а другой—терпиноленную группировку атомов.

В 1928 г. Гриньяри Девр снова вернулись к этому вопросу. Они приготовили ряд образцов «цитронеллола»и «родинола», выделенных из эфирных масел и полученных синтетически.

Первый образец «цитронеллола» был выделен из явского цитрон ел л ов ого масла. Второй был получен восстановлением соответствующего ему альдегида—цитронеллаля. Третий был синтезирован из метилгепт єни л бромида.

Были также приготовлены образцы родинола. Один -по методу Барбьеи Буво—обработкой хлористым бензоилом спиртов, выделенных из гераниевого масла, для отделения гераниола. Другой образец родинола был очищен переводом его в кислый фталевый эфир.

Все эти образцы были окислены озоном, озониды разложены, и получены продукты их разложения.

лимоненная группировка разложение

озонвд

hcho+ch3coch2....

т Оказалось, что во всех продуктах разложения озонидов цитронеллола и родинола были найдены ацетон и формальдегид. Следовательно, еще раз было подтверждено, что каж-; дый из исследуемых спиртов является смесью обеих форм, и терпиноленнойи лимоненной, или, каких еще назвали, формы а и р, и что разделить эти спирты не представляется возможным.

Авторы также нашли, что ?-форма (терпиноленная группировка) преобладает, и что природный цитронеллол состоит из 80% ?-формы и 20% а-формы (лимоненной группировки), т. е. обратное тому, что предполагали сначала Барбье и Буво, которые приписывали терпиноленную группировку атомов родинолу.

На основании процентного содержания ацетона и формальдегида (табл. 23), найденных в продуктах разложения озонидов различных образцов «цитронеллола)) и «родинола», можно с уверенностью сказать, что в цитронеллоле преобла^ д а ет с од ержа ни е ? -фо рмы.

Таблица 23

Характеристика образцов цитронеллола и родинола

Процентное содержа-
ние
Образцы

ацетона формальдегида
Цитронеллол из явекого цитронеллового
масла .................. 80 24
Цитронеллол, полученный восстановлением 81 18

Цитронеллол—результат синтеза из метил-
гептенилбромида . . ........... 76 25
Родинол, очищенный бензоилированием . . 46 53
Родинол, очищенный через кислый фтале- 25
вый эфир................ 71

Преобладание ?-формы в цитронеллоле было подтверждено и на основании данных рамановского эффекта у цитронеллола [5].

В своей последней работе Д е в р (6), улучшивший систему определения продуктов окисления озоном, нашел, что цитронеллол и цитронеллаль состоят почти нацело из ?-формы, а родинол содержит 28% а-формы и 72% ?-формы.

9 Брюсова
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама