Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 40

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 163 >> Следующая


129 Таким образом, устанавливается, что спирт, с терпиноленной группировкой атомов преобладает во всех видах смесей.

Методы получения цитронеллола основаны главным образом на выделении его из эфирных масел. Левая форма цитронеллола содержится наряду с гераниолом в розовом масле, а-цитронеллол находится в лимонном масле, а в масле герани присутствуют оба оптических изомера цитронеллола.

Цитронеллол можно получить синтетически восстановлением цитронеллаля, цитраля или гераниола.

Способы восстановления могут быть различны. Применяют каталитическое востановление в присутствии катализатора никеля, приготовленного по способу С а б а т ь е или P а н е я:

CH34

>С = СНСН2СН2С = CHCH2OH CH3/

CHs гн ч

гераниол -^НзХС^СНСНХНСНСНХН2ОН

_ ---- а— ---- 24" 2

CH84 Г^ ri/ I

>С=СН . CH2CH2C=CH-CHO LHa CH

QHfiS ¦ " I цитронеллол цитраль

CH3

Получение цитронеллола из гераниевого масла. Состав гераниевого масла, производящегося в разных странах, различен. Гераниевое масло получают из зеленых частей полукустарника из семейства гераниевых.Его культивируют во Франции, в СССР, на острове Реюнион, в Палестине, Алжире, Испании. Выход масла из зеленых частей герани колеблется в пределах 0,1—0,2%.

Гераниевое масло—желтоватаяжидкость с запахом розы. Его удельный вес при 15° 0,89—0,907; адот—б до —16°.

Главные составные части гераниевого масла—гераниол и цитронеллол, которые находятся в нем в количестве от 14— 41% и в свободном и в связанном состоянии.в виде сложных эфиров, уксусной, тиглиновой, масляной и валериановой кислот.

Кроме того, в разных сортах гераниевого .масла были найдены линалоол, непредельные углеводороды терпенового ряда и некоторые другие вещества.

Соотношение цитронеллола и гераниола [9] в различных сортах гераниевого масла колеблется от ] ;4до 1;] (табл. 24).

130» Таблица 24

Соотношения гераниола и цитронеллола в равных сортах гераниевого масла

Происхождение масла

гера- цитронел-

ниола о/о лола °/0

Африка (Алжир) Испания .... Остров Pe юнион

IQ 65 50 25

20 35 ?0 75

СССР

Наилучшими сортами гераниевого масла считают масла с большим процентным содержанием цитронеллола.

Для выделения последнего из масла требуется сначала :провести омыление находящихся в нем сложных эфиров.

Масло нагревают с обратным холодильником при перемешивании с 10%-ным спиртовым раствором едкого кали. После омыления отгоняют этиловый спирт глухим паром, и выделившиеся в свободном вйде спирты перегоняют с острым паром. При этом получают до 80% дестиллята, отделенного от водного слоя. Для лучшей очистки их переводят через борные эфиры.

Очистка цитронеллола. Нагревают при слабом вакууме ^60—80 мм) в вакуумдестилляпионном аппарате с прямым холодильником и приемниками смесь из 8 частей дестиллята с 0,8 частями борной кислоты.

Сначала при небольшом вакууме отгоняют воду, образующуюся в результате борирования. С парами воды отходят примеси, не входящие в реакцию с борной кислотой, затем при глубоком вакууме отгоняются остатки всех примесей.

Образовавшийся борный эфир спиртов разлагают при кипячении с 10%-ным раствором едкого натра. Выделенные из бората спирты промывают водой.

Для отделения цитронеллола от гераниола промытые и высушенные спирты обрабатывают прокаленным хлористым жальцием. Таким путем в виде двойного хлоркальциевого соединения отделяют гераниол. Цитронеллол, не реагирующий с хлористым кальцием, фракционируют в вакууме.

Получают фракцию, кипящую при 108—118° при 4 мм. "Ее уд. вес при 15° 0,874;[а]ю—Г.

Выход цитронеллола составляет около 23% от взятого гераниевого масла; гераниевое масло возвращается с учетом отделенного гераниола в количестве до 60%.

O* 131 Получение цитронеллола из гераниола. Получение цитронеллола из гераниола путем гидрирования состоит из следующих операций: 1) приготовление катализатора, 2) гидрирование гераниола.

П риготовление катализатора. В аппарат с мешалкой и подводом водорода помещаютмуравьинокисльй никель в 2—3 частях парафинового масла или диэтилфталята-Сначала для вытеснения воздуха из аппарата пропускают водород; затем при слабом токе водорода начинают нагрев. Разложение муравьинокислого никеля наступает при 180°. и продолжается в течение 8—10 час. Температуру поднимают медленно до 220°. Аппарат соединен с прямым холодильником и приемником. По количеству выделившейся и отогнанной воды судят о конце разложения муравьинокислога никеля. По окончании разложения содержимое аппарата сливают и дают никелю хорошо отстояться.

Гидрирование гераниола. В автоклав с мешалкой загружают гераниол с 10% никелевого катализатора, приготовленного по вышеописанному способу. После вытеснения воздуха из автоклава его закрывают, накачивают водород до 8 атм. и начинают нагрев. При температуре 80° начинается поглощение водорода. Эту же температуру и давление поддерживают в течение всего гидрирования, которое заканчивают при поглощении несколько меньшего количества водорода, чем это требуется для данной загрузки, оставляя заведомо в продукте гидрирования незначительное количество гераниола.
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама