Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 41

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 163 >> Следующая


По окончании гидрирования, охлаждения и спуска давления содержимое аппарата отфильтровывается от катализатора и поступает на фракционированную вакуумперегонку.

Выход цитронеллола составляет до 87% от загруженного» гераниола и 97% от израсходованного гераниола.

ГЕРАНИОЛ И НЕРОЛ

CH34

ус^= CHCH2CH2CCHs СН/ Il P-форма

HCCH2OH

CH84

>ССН3СН2СН2ССН3 а-форма

CH3^ Il

H-CCH2OH гераниол (цисформа)

132» CH34

\с=^снсн^сн2ссн3

CH3^ II ?-форма

HOHtCCH

CH2V

^CCHiiCH2CHsCCH3 CH2^ Il а-форма

HOH2CCH

нерол (трансформа)

Гераниол и нерол—геометрические изомеры; гераниолу приписывают цисформу, неролу—трансформу.

Гераниол представляет собою жидкость с температурой кипения при 12 мм 114—115°. Его уд. вес при 15° 0,883; хоэфициент рефракции при 20° 1,4766.

Нерол—жидкость с температурой кипения 112—114° при 12 мм. Его уд. вес при 15° 0,881 ;коэфициент рефракции при 20° 1,4749.'

Строение гераниола было определено на основании продуктов его окисления. Первыми такими продуктами оказались цитральи гераниевая кислота. При дальнейшем окислении были обнаружены: левулиновая кислота, ацетони щаве-левая кислота. Образованиевсех этих соединений соответствует приписываемой гераниолу структурной формуле.

CH34

Ъс = CHCHXH9C = CHCHsOH

CH3/

гераниол

CH3

CH34

-> )t =CHeH2CHX=CHCOH CH3/ I

CHs

цитр аль

CH3V

—> >С=СНСНХН2С=СНСООН -> CH3/ 2I

CH3

гераниевая кислста

CH34

Ъсо+ноо.ссрон+ноос - сн2сн2со - сн3

CH8/

левулпноваа кислота*

133» Подобно цитронеллолу, гераниол и нерол являются смесями спиртов, отличающихся друг от друга положением двойной связи, ?-форма и в данном случае превалирует над. а-формой. Это подтверждается тем фактом, что при гидрировании гераниола получают цитронеллол—спирт; где преобладает $-форма.

Кроме того, при окислении озоном гераниола, выделенного-из явского цитронеллового масла, в продуктах разложения озонидов были обнаружены и ацетен, и формальдегид. При этом содержание ацетона составляло до 83%г а формальдегида до 23%.

Гераниол для нужд промышленности получают главным образом из природных эфирных масел. Впервые он был выделен из пальморозового масла, которое на 95% состоит из гераниола [10]. В различных сортах розового-масла содержание гераниола составляет 54—88%. Он найден в явском и цейлонском цитронелловых маслах, в масле змееголовника,, петигреневом, неролиевоми в ряде других масел.

Выделение гераниола из эфирных масел. Способы выде~. ления гераниола различаются между собой в зависимости': от других составных частей масел. При наличии в них сложных эфиров их предварительно омыляют и выделившиеся свободные спирты перегоняют острым паром. Затем уже проводят отделение гераниола от других сопровождающих его спиртов, используя специфическое свойство гераниола давать твердое двойное соединение с хлористым кальцием.

Прокаленный хлористый кальций размельчают и смешивают со спиртами. После нескольких дней стояния в хороша закрытом аппарате выпавшее двойное соединение гераниола с хлористым кальцием отфильтровывают, промывают органическими растворителями—^бензолом, петролейным эфиром. Примеси остаются в растворе. Двойное соединение разлагают-теплой водой и фракционируют в вакууме.

Для очистки гераниола пользуются способностью спиртов-давать кислые фталевые эфиры, после омыления которых выделяются свободные спирты.

Для получения кислого фталевого эфира масло, где содержится свободный гераниол, смешивают с фталевым ангидрид дом и нагревают в среде бензола или толуола при 80—100°. По окончании нагревания смесь охлаждают и обрабатывают содовым раствором для образования соли кислого фталевого эфира гераниола.

134» Переводом кислого фталевого эфира гераниола в растворимую в воде натриевую соль удается отделить все те соединения., которые не входят в реакцию с фталевым ангидридом* Водный раствор, содержащий соль фталевого эфира гераниола, отделяют и экстрагируют еще несколько раз органическим растворителем для удаления последних остатков примесей. Затем водный раствор эфира гераниола омыляют водной щелочью для получения свободного гераниола.

Из смеси гераниола с цитронеллол ом путем фракционированной кристаллизации можно выделить кислые ^фталевые эфиры этих двух спиртов. Для этого смесь обрабатывают лигроином, и охлаждают раствор до —5е. Щи этой температуре кислый фталевый эфир гераниола выпадает в виде масла, кристаллизующегося при прибавлении к нему затравки из нескольких кристаллов фталевого эфира гераниола.

Фталевый эфир гераниола отфильтровывают и затем омыляют для выделения свободного гераниола. После отгонки растворителя оставшийся фталевый эфир цитронеллола также омыляют для получения свободного цитронеллола.

Чаще всего выделение гераниола из эфирных масел проводят при помощи реакции образования борного эфира гераниола, который легко разлагается и выделяет гераниол.

Для получения борного эфира гераниола 1 часть масла, перегнанного с паром, загружают в вакуумперегонный аппарат, куда помещают 1 часть толуола и 0,4 части борной кислоты. При температуре 60—70° и остаточном давлении 70—80 мм идет реакция образования борного эфира гераниола и одновременная отгонка с толуолом воды, образующейся в ходе реакции.
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама