Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 42

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 163 >> Следующая


К концу реакции остаточное давление уменьшают до 10— 15 мм и при 70—110° от образовавшегося борного эфира гера-циола отгоняют не вошедшее в реакцию масло. Как только начинают замечать разложение борного эфира, нагрев прекращают и смесь охлаждают. Борат переносят в аппарат для омыления борного эфира, туда добавляют воды и нагревают около часа при 60—70°. После разложения борного эфира содержимое аппарата переносят в перколятор. Нижний водный слоц отделяют и из него регенерируют борную кислоту« Верхний слой—гераниол-^промывают водой, сушат и фракционируют в вакууме.

В некоторых случаях, когда хотят получить особенно чистый гераниол, после образования его борного эфира

135» и отгона с хорошим вакуумом примесей, в аппарат пускают острый пар, для того чтобы отогнать сесквитерпеновые углеводороды, которые не отходят при борировании и ухудшают запах гераниола.

I При обработке боратов острым паром происходят, естественно, частичное их разложение и отгон с паром выделившегося гераниола.

Выделение гераниола из явского цитронеллового масла. Известны два сорта цитронеллового масла —цейлонское и явское. Цитронелловое явское масло—бледножелтая жидкость* с запахом розы, более тонким, чем у цейлонского.

Масла имеют сложный состав, похожий по качеству основных душистых веществ, входящих в них, но с разным процентным содержанием этих соединений.

Ценность цитронелловых масел заключается в наличии в них цитронеллаля, цитронеллола, герани ола и нерола. Остальные составные части масел (табл. 25)—сложные эфирыэтих спиртов, ряд жирных альдегидов в явском масле,-углеводороды терпенового и сесквитерпенового ряда, а также незначительное количество цитраля и метилэвгенола.

Таблица 25

Содержание цитронеллаля и гераниола в цитронелловых маслах

Содержание Коэфициент рефракции при 20°
Наименование цитронеллаля (в %) гераниола (в %) Уд. вес при 15°
Явское цитронелловое f масло ........ Цейлонское масло . . . 24—50 5—16 26—44 54 0,€?5—0,901 0, ?00—0,920 1,463—1,475 1,479—1,494

При выделении гераниола из явского цитронеллового масла, содержащего от 24 до 50% цитронеллаля, последний восстанавливают в цитронеллол, а затем борированйем отделяют гераниол в смеси с цитронеллолом от других составных частей масла. »

Восстановление осуществляется алюминатом этилового спирта, который образуется во время самого процесса восста-

136» яовления:

ЗС2Н50Н+А1=(С2Н50)зАІ+ЗН СНач

з >С = CHCHaCH2CHCHaCHO -Ь (C2H5O)3Al= сн/

цитронеллаль

-(СНзЧ>С = СНСН2СН2СНСН2СН20]3А1+ЗСН3СН0

Uh/ І /

CH3

В железный аппарат с мешалкой и с обратным и прямым холодильником загружают 1 часть явского цитронеллового масла и 4 части 78%-ного спирта.

В этот раствор при перемешивании вводят в продолжение 8 час. алюминий в виде фольги и раствор сулемы в этиловом спирте. На 1 часть масла берут 0,2 части сулемы в виде 15— ]7%-ного спиртового раствора.

Алюминий и раствор сулемы вводят отдельными порциями приблизительно каждый час. Температуру реакции поддерживают при 35—40°, делая нсвое прибавление, когда она начинает снижаться.

Конец реакции контролируют на количество оставшегося дитронеллаля, содержание которого при окончании восстановления не должно превышать 1%,

Получившаяся реакционная масса представляет собой кашицу, состоящую из масла и гидрата окиси алюминия. Этиловый спирт отгоняют глухим паром, а затем глухим и острым паром отгоняют при перемешивании восстановленное цитронелловое масло.

Полученное в количестве 80% от загруженного масло -фракционируют в вакууме. Собирают небольшую головную фракцию. Смесь гераниола с цитронеллолом составляет 70— 75% от исходного цитронеллового масла. Уд. вес смеси 0,871 при 15°; [a]jo +1°4'; коэфициент рефракции 1,4659 при 20°.

Головную фракцию и остаток от фракционирования в вакууме используют на получение уксусных эфиров.

Отогнанный спирт фракционируют до крепости 78% к снова передают на последующие операции восстановления.

Получение гераниола из линалоола. Гераниол получают синтетически из линалоола путем его изомеризации. Например, при ацетили ров а нии линалоола уксусным ангидридом

137» образуется не только уксусный эфир линалоола, но и уксусные эфиры гераниола, нерола и терпинеола—непредельного циклического спирта терпенового ряда.ч

Дело в том, что минеральные кислоты, органические кислоты, их ангидриды действуют на линалоол, превращая его в гераниол. Гераниол в кислой среде переходит частично-в свой геометрический изомер—нерол. Кроме того, сам линалоол изомеризуется не только в гераниол, нои в а-терпинеол.

Образование гераниола и а-терпинеола из линалоола объясняют присоединением по месту его двойных связей кислот или воды и в дальнейшим их отщеплением [12].

Например, при присоединении одной частицы уксусной кислоты по одной из двойных связей линалоола и ее отщеплении образуется гераниол:

CH3

I

но—С

/\ HC CH5

CH5

/ CH

+ CH3COOH

H2C

H3C-C-CHa линалоол

CH3

но—с

H4CCOC^ 4vCHt

HOH2C CH2

/ CH

і!

H3C—С—CHa
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама