Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 43

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 163 >> Следующая


промежуточное соединение

-CHeCOOH

CH3 I

С

HC CH«

HOH0C >сна /

CH

Ii

H3C-C-CHs

гераниол

При присоединении двух молекул уксусной КИСЛОТЫ ПО' двум двойным связям линалоола и отщеплении этих двух молекул образуется а-терпииеол:

сн,

сн,

сн,

но—с

HC CHt

HaC CHc



но—с



H4CCOCH CHf

-Ь2СН3СООН

с

HC CH4

-2СН3СООН

HOH2C CH2

/

HC-COCR

H2C CH2 CH

HaC-C-CHj

ЛИНАЛООЛ

С—он

Н3С/ЧСН3 промежуточное соединение

C-OH

H3C CH3 а-терпинеол.

138» При действии уксусной кислоты или уксусного ангидрида гераниол изомеризуется только в нерол, но при действии разбавленной серной кислоты (3—5%-ной) он превращается, так же, как и линалоол, в а-терпинеол, переходящий затем, в двухтретичный терпеновый спирт—терпингидрат:

CH34 /CH2-CH2 +нон сн /CH2-CH2

>с=сн >ссн3--> >С—CHH >С - CH3

гн / " ГН / I "

Lri3 H-CCH2OH 0!н не - CH2OH

гераниол

CH2-CHi, CH2-CHf,

CH34 / -нон CH3 / \

>С-СНН CCH3 ---> >С-СН С • CH3.

сн/ I # сн/ I \ #

ОН HOCH9-C-H ОН CH0^CH

а-терпинеол

CH4-CH2 CH3 / \

>С—CH CCH3H2O

CH3/ I \

ОН CH2-CH2 ОН

терпингидрат

Метод изомеризации линалоола в гераниол, имеет большое значение для промышленности душистых веществ. На подобной изомеризации построено производство иононов и метилиононов из кориандрового масла, содержащего до-50 — 60% линалоола.

Отрицательным явлением при изомеризации линалоола являются побочные реакции образования а-терпинеола, легко отщепляющего воду. Имеется много исследований по вопросу изомеризации линалоола. Акад. Наметкин и Федосеева [13] нашли, что оптимальные условия изомеризации линалоола в гераниол заключаются в длительной обработке линалоола (24 часа) уксусным ангидридом в присутствии 10%-ного-раствора фосфорной кислоты в уксусном ангидриде.

Выход гераниола при изомеризации линалоола составлял: при этих условиях 40—41%.

Ривкин, Меерсон и Крестон предложили проводить изомеризацию при нагревании линалоола под давлением с борной кислотой или ее солями [14].

Гераниол можно также получить восстановлением соответствующего ему альдегида—цитраля, применяя различные восстановители—амальгаму натрия, алюминаты, каталитическое гидрирование.

139» При восстановлении цитраля алюминатами, помимо гераниола, образуется и нерол. Этот способ применяется также для выделения нерола.

Кроме того, Пондорфом было найдено, что алюминаты лзомеризуют гераниол в нерол [15].

Приводим способ восстановления цитраля в смесь гераниола и нерола и способ изомеризации гераниола в нерол под действием алюмината изопропилового спирта.

Получение гераниола и нерола восстановлением цитраля алюминатом изопропилового спирта [16]. Получение гераниола и нерола из цитраля путем его восстановления алюминатом изопропилового спирта состоит из шести операций:

1) приготовление алюмината изопропилового спирта,

2) восстановление цитраля и выделение продуктов реакции,

3) отделение цитраля от спиртов,

4) выделение гераниола в виде двойного хлоркальцие-вого соединения.

5) разложение хлоркальциевого соединения гераниола и очистка гераниола,

6) выделение нерола и его рчистка.

Процесс получения гераниола и нерола выражается в следующих химических уравнениях;

і 3CHa^cH0H-fAi=J chVho ] Ai сн/ \ сн/ /3

CH34

II 3 X=CHCH2CH2C-CH3

CH3/ 11 / CH \

HC- сна+ >сно )Al— \сн/ /з CH34 CH34

>С-СНСН2СН2ССН3 д. \co-b

CH3/ I1 ^+ЗСН3/

H—С—CH9O 3

алюминат гераниола CH

+ 2 >С=СНСНХН9ССН сн/ Al Il

-J-OH2CCH

алюминат нерола

240» Приготовле ни е алюмината изопропилового спирта. Для получения алюмината применяют а люмини евые стружки, алюмини еву ю фольгу. Стружки предварительно обрабатывают спиртом для обезжиривания, затем промывают водой и на несколько минут опускают в разбавленный раствор едкой щелочи, затем, хорошо промывают водой и сушат.

Катализатором для начала образования алюмината используют иод и сулему, по 0,2—0,5%. Шумейко предлагает прибавлять небольшое количество ртути [17J.

Наилучший же катализатор для начала реакции—готовый алюминат, взятый в очень небольшом количестве..

Начало реакции узнается по помутнению жидкости, наступающему при нагревании смеси спирта с алюминием и взятым катализатором. Сначала берут небольшое количество-спирта в отношении к алюминию 1 :2, затем, после начала реакции, добавляют остальное количество абсолютного изопропилового спирта (приблизительно 10-кратное количество первоначально взятого). Добавляют спирт частями, регулируя прибавлением спирта беспрерывное кипение жидкости. Реакция длится 5—8 час.

Полученный алюминат можно перегнать в вакууме, но можно также применять его для восстановления без дальнейшей обработки. Температура кипения при 5 мм 135—145°.

Восстановление цитраля. В аппарат с обратным холодильником и мешалкой загружают 2,5 части абсолютного изопропилового спирта и 1 часть 20%-ного готового изопропилата алюминия. К ним приливают при 80—90° 1 часть цитраля. Смесь нагревают при 120—125° в течение 7—8 час. с одновременной отгонкой образующегося ацетона. По окончании реакции отгоняют глухим паром избыток спирта в количестве ] части. Затем острым паром разлагают алюминаты и отгоняют непрореагировавший цитраль, а также гераниол и нерол, выделившиеся в свободном виде в результате разложения алюминатов. Отогнанное с острым паром масло поступает на отделение цитраля от спиртов.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама