Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 44

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 163 >> Следующая


Отделение цитраля. Отделение цитраля проводится обработкой бисульфитом для связывания цитраля в бисульфитное соединение:

^OH

RCHO + Na2 SO3 + NaHCO3=RCH +Na3CO3

^SOaNa

142» В аппарат с мешалкой загружают 5 частей воды, 1,8 части сульфита натрия и 0,6 части бикарбоната. По растворении солей добавляют масло, отогнанное с паром, и перемешивают в продолжение 8—12 час. Затем после отстаивания сливают нижний водный слой раствора бисульфитного соединения цитраля от верхнего слоя, являющегося смесью спиртов.

Из бисульфитного соединения цитраль выделяют 10%-ным раствором щелочи. Его отделяют, промывают солевой водой и после вакуум разгонки используют для последующих операций восстановления.

Отделение гераниола от нерола. Для -отделения гераниола от нерола смесь спиртов обрабатывают при перемешивании прокаленным и размельченным хлористым кальцием. После трех-четырехдневногостояния в защищенном от влаги аппарате образовавшееся твердое хлоркальциевое соединение гераниола отфильтровывают и промывают бензолом (или петролейным эфиром). Бензольную вытяжку присоединяют к фильтрату, содержащему нерол.

Разложение хлоркальциев'ого соединения гераниола. Твердое хлоркальциевое соединение разлагают теплой водой. Выделившийся гераниол фракционируют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при б мм и 86°. Коэфициент рефракции полученного гераниола при 20° 1,476.

O ч и с г к а н е р о л а. От фильтрата, отделенного от хлоркальциевого соединения гераниола, отгоняют бензол и фракционируют в вакууме. Получают нерол, кипящий при 25 мм и 125°. Его коэфициент рефракции 1,477 при 20°.

Получение нерола из гераниола. Получение нерола из гераниола состоит из двух операций:

1) изомеризация гераниола;

2) выделение и очистка нерола.

Изомеризация гераниола. В аппарат с •обратным и прямым холодильником помещают НЮ частей гераниола, очищенного через двойное хлоркальциевое соединение, через кислый фталевый эфир или через борный эфир, и 7,5 частей алюмината изопропилового спирта. Смесь нагре-вают;при 135° начинается реакциям отгонка свободного изопропилового спирта; когда температура смеси достигнет

342» 180°, меняют прямой холодильник на обратный и нагревают При этой температуре в продолжение 4—5 час.

После окончания нагрева и охлаждения к смеси добавляют 50 частей 10%-ного раствора щелочи для перевода в раствор алюминия. Затем смеси дают отстояться, отделяют водный слой, выделившееся масло, состоящее из смеси нерола и гераниола, промывают водой до нейтральной реакции и фракционируют в вакууме. Выход—около 85 частей от взятого гераниола.

О ч и с. т к а нерола. Полученный нерол все же содержит некоторое количество гераниола. Для его отделения перегнанный нерол очищают через двойное хлоркальциевое соединение (см. выше стр. 142).

Жидкую часть от фугования двойного хлоркальциевого соединения нерола промывают водой и перегоняют в вакууме. Выход составляет до 60% от нерола, взятого к а очистку. Из хлоркальцієвого соединения выделяют 35% гераниола .

Для получения нерола высшего качества его очищают вторично через борный эфир, отделяя до 5% индиферентного масла.

Константы полученного таким образом нерола: уд. вес при 15° 0,880; [a]D + 0°ПГ; коэфициент рефракции при 20° J ,4749; кислотное число равно 0; эфирное число 1,9.

ЦИКЛОГЕРАНИОЛЫ

Способы получения- Алифатические терпеновые спирты и альдегиды довольно легко подвергаются реакции циклизации. Линалоол и гераниол, как указывалось выше, под влиянием минеральных кислот превращаются в а-терпи -неол. Полемизируя о строении цитронеллола-и родинола, Барбьеи Буво в качестве одного из своих доводов в пользу того, что цитронеллол и родинол являются индивидуальными спиртами, приводили тот факт, что в продуктах окисления этих спиртов они обнаружили ментон и изопулегол. Первый они нашли в продуктах окисления «родинола», второй—в продуктах окисления «цитронеллола» [18].

Образование ментона, циклического кет она терпенового ряда, наряду с родиналем и соответствующей ему роди-ноловой кислотой, авторы объясняли следующими уравне-

143» киями реакции (вспомним, что Барбье и Буво неправильно приписывали родинолу терпиноленную форму):

СНз H2C CH2

H2C4 CbF2OH 4CH

!I

HeC-C-CHg

«родинол» (Барбье и Буво)

CF*

I

/СН\ H2C GH2

H2C4 со xCH Il •

FaC-G-CF3 «родиналь»

H2C

I

H2C

с,, /сн\

CH2

L

H3C-CH-CH5 ментон

Аналогичными формулами доказывают авторы образование из цитронеллола цитронеллаля, цитро-нелловой кислоты и изопулегодал непредельного циклического спирта терпенового ряда:

CHe

N А

H2C CH3

H2C4 соон xCHx

Il

F3C -C-CFs

родиноловая кислота

CH2

>4

H2C CH2

F8C

CF3

I

CH2

CH3

А

H2C ' CH2

H2C CH2OH CH2

А

H2C CH2

« цй трон ел л о л» (Барбье в Буво)

NCH2 С

H2C CH2 цитронеллаль

H2C4 .снон CH

H2C CH2 изопулегол

CF8 H3C CH2

H2C

:оон

\

CH2

с

FaC CHs

н атрине ллова я кислота

144» Если защитить гидроксильную группу гераниола, получить, например, его уксусный эфир, то под влиянием концентрированных минеральных кислот—серной или фосфор™ ной—гераниолацетат превращается в циклический сложный эфир циклогераниола [19]. '
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама