Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 46

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 163 >> Следующая


148» знайдено, что возможна и обратная реакция—частичное превращение гераниола в линалоол, например, при нагревании" гераниола в автоклаве при 200°/а также, при перегонке с паром соли кислого фталевого эфира гераниола [24]. Взаимные изомеризации Симонсен объясняет образованием промежуточного гликоля при изодіеризации линалоола и гераниола в присутствии воды. При отщеплении воды ОТ ГЛИКОЛЯ могут образоваться и линалоол и гераниол [25]:

CH34

X=CHCH2CH2C(OH) CH= CH3 CH3/ I

CHa

линалоол

CH34

>С =CHCH2CHaCH2C(OH) CH2CH,он CH3/ I

CH3

CH34

-> >С=СНСН„СН2С=СНСН2ОН CH3/ I

CH3

гераниол

К свойству линалоола легко изомеризоваться, а также переходить в циклические соединения, добавляется его способность отщеплять воду и давать два непредельных углеводорода: дшрцен и оцимен;

CH34

>С=СНСН2СН2С(ОН) CH=CH2 CH3/ I

CH3

CH34

>С = СНСН2СН2С CH=CH2 CH3/ I

CH9

мирден

CH

>С = СНСН„ CH = CCH=CH,

CH3

Sn

сн;

оцидоен

О возможности образования этих углеводородов, а также изомеризации линалоола в гераниол и а-терпинеол, надо всегда помнить при ацетилированйи линалоола. Все эти примеси сильно ухудшают запах линалилацетата.

149» Линалоол используется в больших количествах в парфюмерной промышленности. Его употребляют в качестве душистого вещества для композиций с запахом ландыша. И& него получают разнообразные сложные эфиры, главным образом линалилацетат. Кроме того, линалоол служит одним из основных видов сырья для получения цитраля через гераниол. Цитраль, в свою очередь, употребляется как душистое вещество с запахом лимона и как сырье для производства иононоз и метилиононов.

Для нужд парфюмерной промышленности линалоол получают исключительно из природных эфирных масел.

Его выделяют главным образом фракционированной вакуум разгонкой масел. Получить линалоол путем его превращения в кислый эфир фталевой кислоты достаточно затруднительно. Линалоол, как третичный спирт, не реагирует с фталевым ангидридом, и только при взаимодействии алко-голята линалоола с фталевым ангидридом образуется соль кислого фталевого эфира линалоола. Так же трудно подвергается он и борированию.

В зависимости от состава масел применяют различные способы выделения линалоола. Там, где имеются, помимо свободного линалоола, его сложные эфиры, масло сначала омыляют раствором едкой щелочи, например, при выделении линалоола из мексиканского и бразильского линалооловых масел.

Для выделения линалоола из японского масла (Но—ol), где содержится 5—6% камфоры, масло сначала восстанавливают металлическим натрием в спиртовом растворе. Например, для восстановления 500 кг масла берут 200 кг спирта и 40 кг металлического натрия. Камфора восстанавливается в смесь борнеола с и^оборнеолом, которые являются стерео-изомерами:

После восстановления промывают реакционную массу водой для разложения образовавшихся алкоголятов борнеола и изоборнеола. Затем отделяют воднощелочяый раствор

;ас/ T v4CH,

CH3

CH3 борнеол

камфора

150» и отгоняют от масла в вакууме остатки этилового спирта. Для разделения линалоола от борнеола и изоборнеола смесь обрабатывают борной кислотой, которую берут в количестве 1% по отношению к маслу.

Линалоол, как третичный спирт, с борной кислотой не реагирует; борнеол и изоборнеол образуют борные эфиры. Для получения совершенно чистого линалоола требуется трехкратная обработка масла борной кислотой. Для вторичной обработки берут 0,5% борной кислоты.

Подобным путем из 1 т масла, обработанной два раза борной кислотой, получают (в кг):

линалоол .................775

головные фракции........................75

смесь линалоола с борнеолом и изоборнео-

лом . -........*................15

конечная фракция........................15

смесь борнеола и изоборнеола............28

Спиковое масло, где, помимо камфоры, имеются также сложные эфиры линалоола, сначала омыляется едкой щелочью, затем восстанавливается металлическим натрием и уже после борируется.

Кориандровое масло можно фракционировать в вакууме! без всякой предварительной обработки.

В табл. 27 приведены физико-химические константы линалоола, вселенного из различных сортов масел:

Таблица 21

Физико-химические константы линалоола из различных масел

Линалоол Уд. вес Коэфициент рефракции Удельное вращение Растворимость в С0%-ном спирте
Из кайенского линало-
олового масла .... О ,?68 1,4633 —16°3' 3,7 объема
» бразильского линало- (15°) (20°) N

олового масла , . . . 0,870 1,4619 —0°54/ 3,5 »
o японского масла
(Ho^ol)...... 0,871— _ —.
—0,874
» кориандрового масла
» апельсинового » 0,870 1,4668 + IQ0Ie7

152» Выделение линалоола из кориандрового масла.. Кориандровое масло получают из спелых семян кориандра—однолетнего растения из семейства зонтичных (Coriandrum sativum L.), Главная составная часть кориандрового масла—линалоол (от 40 до 70%).

Кроме линалоола, в нем содержится до 20%*терпеновых углеводородов—пинена, дипентена, терпинена—и в небольших количествах—цимол, борнеол, гераниол и дециловый альдегид.
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама