Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 48

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 163 >> Следующая


а- и у-терпинеолы встречаются в природных эфирных маслах в свободном состоянии и в виде сложных эфиров.

CH3 CH3

С (ОН) С (ОН)

/Xі

H2C CH2 H2C CH2

H2C CHa H2C CH2

\ / CH с

і н

H2C-C-CH3 H3C-C-^CH3

/?-герлинеол у-терпинеол

156» Оптические изомеры а-терішнеола были найдены б померанцевом, неролиевом, петигреневом и камфарном маслах.

Из масел терпинеол не выделяют. Для нужд промышленности его получают исключительно синтетически.

Сырьем для производства терпинеола являются скипидары»! содержащие а- и ?-пинены. Пинены—непредельные, бицик-лические углеводороды терпенового ряда. При действии кислот они претерпевают изомеризацию с разрывом бицикли-ческой системы и с присоединением двух частиц воды. В результате этого превращения образуется двутретичный спирт—терпин. Присоединяя кристаллизационную воду, он дает терпингидрат.

I он " и

I он /\

/\

\

] \У ' или

/

/

он| \/

0-пинен

терпингидрат

IOH

При дегидратации терпингидрата реакция отщепления-воды может итти по различным направлениям: получаются изомерные терпинеолы и непредельные углеводороды. При производстве трепинеола подбирают такие условия, чтобы шло отщепление только одной частицы воды с образованием а -терпинеола.

ПИНЕНЫ

а- и р -пинены находятся главным образом в скипидарах, составляя в них основную часть соединения (70—95%). Встречаются они также и в других эфирных маслах: в эвкалиптовом , камфарном, лимонном и др.

Пинен является одним из наиболее распространенных терпеновых углеводородов в природе.

Работами Вагнера, Байера и Тиманна было установлено строение пинена, которому была придана вышеуказанная формула. Эта формула не во всех случаях изображает химические свойства пинена. Она отвечает его способности к реакциям присоединения (наличие двойной связи), существованию оптических изомеров (наличие двух асимметрических атомов отмечены крестом) отвечает она и наличию четырехчленного кольца в молекуле пинена, так как в продуктах

157» его последовательного окисления была найдена 1,І-Диметил-циклобутан-2,4-дикарбоновая кислота, названная норпино-вой кислотой. Приводим схему окисления а-пинена, при котором все промежуточные продукты окисления были выделены:

//*

в S 10

/

\ л

/I

пинен

COOH

ОН

но<>

п пненглп RO ль

СО

HOQC ч \

/ I \/

а-пиноновая кислота

СО

HOOC

/I 1

V/

шиноилмуравьиная кислота

COOH

ноос,ч нонс!^ J.

оксиппновая

кислота

COOH HOOC ^

/

\/ пиновая кислота

COOH

\

\ Л

/ I

онс

COOH HOOCj4 \

[ BrHcl^ ^

бромпиновая кислота

COOH \

HOOC

\

1 2

3 4 /

альдегид норппновой кислоты

норпиновая кислота, 1,1-диметил-диклобутан-2,4-дикаре оновая кислота

Но у пинена есть еще одно химическое свойство, которое необъяснимо формулой, приписанной ему Вагнером. Пинен дает целый ряд производных, образующихся в результате разрыва бициклической системы и перехода ь моноцикли четкие соединения. К таким реакциям относятся; образование уксусного эфира терпинеола при действии уксусной кислоты на пинен в присутствии бензолсульфокислоты; образование непредельного гликоля, названного пииолгидратом или соб-реролом и получающегося при окислении пинена кислородом воздуха.

Ш CHfl

CH,

с

HC CH,

H2C

CH,

HC

CHt

I

C

// \

C

HC CHOH

I

C (OCOCH3)

CH3 CH3

уксусный Эфир терпинеола

CH3

H0C

/СН С 7

CH8

\

H2C

сн.

CH5

CH

/

4^

і

C(OH)

/\ H3C CH3

собрерол

Все эти реакции не^могут быть объяснены наличием только одной двойной связи. Надо еще, кроме того, признать, что связь между б и 8 углеродными атомами очень неустойчива и легко нарушается. Вследствие этой неустойчивости пинен способен к присоединению не только к двойной связи, но и к углеродам 2 и 8, как если бы эти валентности были свободны. Эта способность пинена подтверждается вышеприведенными примерами.® Можно добавить еще один пример; образование борнилхлорида из пинена. Эта реакция проходит с глубокой изомеризацией пинена, и в результате ее образуется новая бициклическая система—система камфана;

UJ

P

\|

борнилхлсфид

Во многих скипидарах, помимо пинена, имеется его изомер р-пинен или нопинен:

H9C

CHi

п с

/ \

/ CHs

H9C

с/

ч

GH3

CH

\

CH«

CH

/

159» Он отличается от пинена только положением 'двойной связи и во многих реакциях имеет общие свойства с пиненом. При гидратации нопинена, как и при гидратации пинена, образуется терпингидрат, а при действии уксусной кислоты в присутствии бензолсульфокислоты образуется, уксусный эфир терпинеола, причем последняя реакция идет значительно быстрее, чем у пинена. Продукты окисления нопинена естественно отличаются от продуктов окисления пинена:

CHnOH

COOH

V I

он

/N1

I/ . \/ гликол нопинена

ОН

/\

/ I

\/

нопиноновая

кислота

СО

\

/ \

нопинон

В скипидарах, полученных из разных пород хвойных деревьев, содержание пинена и нопинена различно. Имеются скипидары, содержащие почти чистый а-пинен или смесь пинена с нопиненом. Но имеются также скипидары с примесью кпиненам других терпеновых углеводородов и их производных, главным образом дипентена, лимонена, борнил-ацетата, камфена, каренаи сесквитерпеновых углеводородов. Имеются также скипидары, совсем не содержащие пиненов. Физические свойства пиненов [26]:
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама